Películas controladas de COF

Número de
US7267862 B1
publicación

Tipo de publicación Concesión

Número de solicitud US 10/728,726

Fecha de
11 Sep 2007
publicación

Fecha de
5 Dic 2003
presentación

Fecha de prioridad 6 Dic 2002

Tarifa Pagadas

Inventores Thomas C. Burke, Joseph D. Gagne

Cesionario original Appleton Papers Inc.

RESUMEN

Se divulgan métodos y composiciones de películas usando mezclas seleccionadas de aditivos de

amidas grasas primarias y secundarias a relaciones críticas, que permiten que las amidas grasas
primarias interactúen favorablemente con las amidas secundarias para proporcionar COF
controlado y otras propiedades superficiales útiles en poliolefinas y otras películas.

DESCRIPCIÓN

CROSS-REFERENCIA A LA APLICACIÓN RELACIONADA

La presente Solicitud de Patente de los Estados Unidos reivindica la prioridad de la Solicitud

Provisional de los Estados Unidos para la Patente de Ser. No. 60 / 431,565 presentada el 6 de
diciembre de 2002.

ANTECEDENTES DE LA INVENCIÓN Campo de la invención

La presente invención se refiere a la composición y fabricación de películas para envasado y otras

aplicaciones, y en particular, se refiere al uso de mezclas de aditivos deslizantes de amida grasa
primaria y secundaria que controlan el coeficiente de fricción (COF) y otras características
superficiales de la poliolefina y otras películas.

El uso de agentes de deslizamiento de amida grasa primaria tales como erucamida, oleamida y
estearamida en películas de empaque de poliolefina para controlar el coeficiente de fricción (COF)
y otras características de superficie han sido bien conocidos en la industria del envasado y la
fabricación de películas durante muchos años.

Por lo tanto, por ejemplo, la patente de los EE. UU. Nos. 6,497,965 y 6,518,320, cuyas enseñanzas
se incorporan aquí como referencia como se expone aquí en su totalidad, indican el uso de amidas
en películas de polipropileno compuestas y películas y espumas de poliolefina, respectivamente.

En las películas, las moléculas polares de bajo peso molecular dependen de su incompatibilidad y
tamaño pequeño para permitirles migrar a las superficies de las películas delgadas y modificar así
las características de la superficie de la película al reducir la fricción, haciendo la película más
resbaladiza. El término "deslizamiento" se usa a menudo de manera intercambiable con la
erucamida en la industria del embalaje. Es importante que la migración o floración ocurra
rápidamente, por lo general, dentro de las 12 a 24 horas, a fin de mantenerse al día con la
programación y los tiempos de entrega necesarios en la industria.

El uso de aditivos de amidas grasas secundarias se aisla principalmente en la industria del moldeo
por inyección para agentes de desmoldeo y, en mucha menor medida, en la industria de la película
de envasado. Las amidas grasas secundarias como estearil erucamida, erucil erucamida, oleil
palmitamida y estearil estearamida, debido a su mayor peso molecular y menor polaridad, son
mucho más lentas para migrar o florecer a la superficie de la película y tienen una menor
capacidad para disminuir el coeficiente de fricción (COF) en la película en comparación con las
amidas grasas primarias.

En general, hay 3 o 4 rangos comunes para COF para películas en la industria del embalaje, tal
como lo especifican los fabricantes y los convertidores de película del usuario final. Generalmente,
se considera que una película de "alto deslizamiento" es una película con valores de COF entre
0,10 y 0,20; una película de "alto deslizamiento medio" generalmente se considera que tiene un
valor de COF de entre 0.15 a 0.30; y una película de "deslizamiento medio" generalmente se
considera que tiene un valor de COF de 0.2 a 0.5. También hay una categoría "antideslizante", que
generalmente se considera en la industria que tiene un valor de COF superior a 0.4 o 0.5.

De las películas que contienen amida grasa primaria, las películas de alto deslizamiento (bajo COF)
son las películas más comúnmente utilizadas. Una vez que se alcanza un nivel de COF más bajo de
0,10, agregar más deslizamiento a la película no dará como resultado niveles de COF más bajos.
Una vez que la superficie de la película ha sido saturada con una gruesa capa de deslizamiento, se
logrará el punto final natural para el mínimo de COF de la película y una adición adicional más allá
de eso no tendrá ningún efecto adicional sobre el COF. De hecho, hará que la impresión, el
termosellado y el curado adhesivo sean más difíciles para las etapas de conversión de la película
de envasado, ya que los niveles excesivos de aditivos de deslizamiento pueden tener efectos
negativos.

Las películas de COF medio alto y mediano son más difíciles de fabricar y controlar para los pasos
de conversión, porque para mantener estos rangos de valores de COF de 0.15 a 0.30 y 0.20 a 0.50
respectivamente, la industria depende de poner cantidades cada vez más bajas de primario aditivo
graso de amida en la película, que se vuelve impredecible y a menudo problemático. Los
problemas en torno a estas películas de la gama COF han sido una fuente de quejas continuas
contra los fabricantes de películas y una fuente de chatarra costosa durante décadas. Cada tipo de
polímero, con densidad y viscosidades variables, tendrá una cantidad óptima diferente de aditivo,
que a menudo es difícil de predecir y reproducir. El valor de COF para estos rangos depende de
cantidades precisas de deslizamiento para migrar a la superficie, lo que hace difícil alcanzar un
rango respectivamente.

Para complicar aún más el proceso, los adhesivos utilizados para laminar 2 o más capas de
películas, y las tintas utilizadas para imprimir en las películas o para entrar en contacto con la
superficie de las películas durante la laminación, tienen una fuerte tendencia a absorber el
deslizamiento de las películas Las superficies en un proceso se denominan "reventamiento por
deslizamiento" o "barrido por deslizamiento". Esto tiende a aumentar el valor de COF más allá del
rango deseado o utilizable. También es problemático que las películas que están laminadas a otros
sustratos, tales como PET, OPP y particularmente nailon, tengan una fuerte tendencia a absorber
algunos de los agentes deslizantes de amida grasa de la superficie de la película de poliolefina. La
transferencia de deslizamiento tenderá a aumentar el valor de COF de la película de poliolefina
más allá del rango deseado (lo que puede provocar que la película se arrastre por las superficies y
rastree mal) y disminuya el bajo valor de COF del PET, OPP o Nylon a el punto donde la parte
exterior del paquete está ahora por debajo del rango deseado (lo que provoca problemas como el
apilamiento de los paquetes deslizándose unos a otros). Otros procesos requeridos para realizarse
en la película de poliolefina, como tratamiento corona de la superficie con descarga electrónica de
alto voltaje, tienen suficiente potencia para quemarse o limitar la capacidad del nivel apropiado de
agente deslizante de amida grasa para migrar a la superficie de la película, por lo tanto, también
afecta al COF.

Dadas estas circunstancias, es evidente para aquellos familiarizados con la técnica que existen
serias limitaciones en las actuales películas de poliolefina disponibles comercialmente.
Por lo tanto, sería deseable proporcionar películas mejoradas y laminados de películas, que tengan
características de COF mejoradas y controladas.

SUMARIO DE LA INVENCIÓN

La presente invención proporciona métodos y composiciones que superan estas limitaciones de la

técnica anterior, proporcionando mezclas únicas de los tipos y niveles apropiados de aditivos
primarios de amidas grasas seleccionadas primarias y secundarias seleccionadas a relaciones
críticas, que permiten que las amidas grasas primarias interactúen favorablemente con el amidas
secundarias de tal manera que permitan ciertas propiedades superficiales previamente
inalcanzables en las películas, en un marco de tiempo que sea aceptable para los estándares de la
industria.

BREVE DESCRIPCIÓN DE LAS FIGURAS DE DIBUJO

FIG. 1 es un diagrama esquemático que muestra una película de acuerdo con la invención.
FIG. 2 es un diagrama esquemático que muestra una película de la técnica anterior, que tiene una
migración muy rápida del deslizamiento primario a la superficie de la película.

FIG. 3 es un diagrama esquemático que muestra una película de la técnica anterior, que tiene una
migración de deslizamiento secundaria pobre a la superficie de la película.
El Diagrama 1 es un gráfico que compara el COF de películas de COF convencionales frente a
controladas de acuerdo con la invención, en laminaciones envejecidas por calor.
La TABLA 1 muestra los valores de COF para varias películas de acuerdo con la invención, en
aplicaciones no laminadas, laminadas y laminadas con envejecimiento térmico.
Las TABLAS 2 y 3 muestran características de otras películas de acuerdo con la presente invención.

DESCRIPCIÓN DETALLADA DE LA INVENCIÓN Películas de la técnica anterior

Utilizado solo en una película, una amida primaria migra muy rápidamente a la superficie de la
película, reduciendo rápidamente el coeficiente de fricción (COF) a medida que el aditivo actúa
para lubricar la superficie de la película. A modo de ejemplo, la FIG. 2 es un diagrama esquemático
de una película de la técnica anterior, que muestra una rápida migración de amida primaria y un
COF muy bajo resultante.

Por el contrario, las amidas secundarias florecen muy lentamente, durante un período de días
hasta tanto como semanas, y generalmente dan un valor de COF final más alto que el deseado. A
modo de ejemplo, la FIG. La Fig. 3 muestra una película convencional que tiene una baja tasa de
migración de amida secundaria a la superficie de la película, resultando un COF mayor que el
deseado.

La invención

Sin embargo, cuando las amidas primarias y secundarias específicas se combinan juntas en una
película, la amida primaria móvil más pequeña actúa empujando las moléculas de amida
secundarias más grandes a lo largo de la superficie, facilitando la migración del deslizamiento
secundario a la superficie de la película. Esto se muestra en el diagrama esquemático de la FIG. 1,
que muestra una película de poliolefina monocapa o monocapa de acuerdo con la invención. En
particular, la FIG. 1 también muestra la migración de los agentes de deslizamiento de amida
primaria y secundaria. Las moléculas también se orientan de manera diferente en relación con la
superficie de la película cuando se suman, creando una capa de aditivo relativamente gruesa y
beneficiosa con un nivel de COF que puede diseñarse para mantener el rango deseado por la
aplicación final. El efecto combinado es una película de rápida floración con un valor de COF más
estable que es menos probable que sea descascarado por adhesivos y tintas y menos propenso a
ser transferido a PET, OPP o Nylon que las películas hechas con amidas grasas primarias. El rango
exacto de COF deseado se puede "marcar" eligiendo correctamente la relación correcta de
deslizamiento primario a secundario junto con el tipo específico de cada uno.

La investigación de los solicitantes indicó que las relaciones de amida grasa secundaria a amida
grasa primaria de 1: 1 funcionaron bien y fueron complementarias, pero dieron como resultado
películas que estaban en el intervalo de COF de 0,13 a 0,16. Las pruebas indicaron una reducción
en el deslizamiento y la transferencia de deslizamiento. El aumento de la relación a 2: 1 mostró un
rendimiento superior en el logro de un rango más deseado de 0.18 a 0.25 valores de COF. El
proceso de post laminación también mostró una retención más beneficiosa de 0,25 CF en
comparación con la relación 1: 1. El trabajo adicional mostró que una amida grasa secundaria de 3:
1 a amida grasa primaria era deseable para lograr una película en el rango medio de COF de 0.24 a
0.45 rango.

Ejemplo 1

Uno de tales ejemplos de una película controlada de COF se fabricó mezclando en seco 64% de
una resina de homopolímero de baja densidad de polietileno (1,8 MI / 0,924 g / cc), 35% de
polietileno de baja densidad lineal de metaloceno (1,0 MI / 0,920 g / cc), 300 ppm de erucamida,
300 ppm de oleil palmitamida, 300 ppm de estearil erucamida y 3000 ppm de diatomaceous earth
antiblock. La relación de amida secundaria a amida primaria se estableció en 2: 1. La erucamida, la
oleatopalmitamida, la estearil-erucamida y el antibloqueo se añadieron a través de un lote
maestro basado en resina de 10 MI LDPE en forma de concentrado precompuesto. Los
ingredientes se pesaron a través del balance de masa. La mezcla se extruyó sobre un diámetro de
4,5 pulgadas extruido con una línea de película soplada de 15 pulgadas de diámetro y se estiró
hasta un espesor de película final de 2,0 mil. La película se cortó en línea a una forma de hoja de la
forma de burbuja colapsado y sería de una sola capa. La película se laminó posteriormente en PET
impreso a través de un adhesivo de uretano a base de agua en 2 partes. Las pruebas indicaron una
transferencia de deslizamiento mínima al PET (véase la TABLA 1) y una muy buena retención de los
valores de COF en el lado de polietileno del laminado a 0,25 COF. La película se ejecutó en una
máquina Packman de forma vertical, llenado y sellado (VFFS) y mostró una retención y
rendimiento de COF superior frente a la película COF convencional.

Se ejecutó una segunda prueba de la misma película en una máquina Hassen Vertical Form, Fill
and Seal (VFFS) y mostró una retención y rendimiento de COF superior frente a la película COF
convencional.

Ejemplo 2

Un segundo ejemplo de una película controlada de COF se fabricó mezclando en seco 89% de una
resina de etileno acetato de vinilo al 6% (1,8 MI / 0,925 g / cc) con 10% de un polietileno de baja
densidad lineal alfa olefina (1,0 MI / 0.920 g / cc) con 400 ppm de erucamida, 400 ppm de oleil
palmitamida, 400 ppm de estearil erucamida y 3000 ppm de diatomaceous earth antiblock. La
relación de amida secundaria a amida primaria se estableció en 2: 1. La erucamida, la
oleatopalmitamida, la estearil-erucamida y el antibloqueo se añadieron a través de un lote
maestro basado en resina de 10 MI LDPE en forma de concentrado precompuesto. Los
ingredientes se pesaron a través del balance de masa. La mezcla se extruyó en una extrusora de 6
pulgadas de diámetro con una boquilla de película soplada de 23 "de diámetro y se estiró hasta un
espesor de película final de 2,5 milésimas de pulgada. La película se cortó en línea a una forma de
hoja de la forma de burbuja colapsado y luego se enrolló en una sola hoja. La película se laminó
posteriormente en PET impreso a través de un adhesivo de uretano a base de agua en 2 partes.
Las pruebas indicaron una transferencia de deslizamiento mínima al PET y una muy buena
retención de los valores de COF en el lado de polietileno del laminado de 0.22.
EJEMPLOS ADICIONALES Ejemplo 3

Otro ejemplo utiliza una resina LLDPE 60% octeno (0.920 g / cc; 1.0 MI), resina lineal plastómero
de poliolefina octeno al 25%, 14,6% LDPE, aditivo deslizante de erucamida 300 ppm, aditivo
deslizante de 300 ppm oleil palmitamida (OP), 300 ppm de estearil aditivo deslizante de erucamida
(SE) y 3100 ppm de antibloqueo de tierra diatomácea en una monocapa. La película requiere un
COF de 0.15 a 0.30 y necesita mantener el valor a través de la laminación en una película de nylon
de 1.0 mil. La película está laminada adhesivamente con un adhesivo de uretano a base de agua en
2 partes. La Tabla 2 que se muestra a continuación muestra una comparación de la película de la
técnica anterior con erucamida solamente y la estructura de la película preferida. Se apreciará que
la transferencia de deslizamiento de erucamida de la película de la técnica anterior provocó que el
COF en la película exterior de Nylon disminuyera tan poco que produjo problemas de seguimiento
en el equipo del usuario, incluyendo alimentación desigual de lado a lado de la película a través del
equipo de conversión . En el caso de la película producida de acuerdo con la invención, sin
embargo, debido a la combinación única de propiedades asociadas con la película de COF
controlada, el laminado de esta película al Nylon no causó que la erucamida se transfiriera al
Nylon, permitiendo así la COF del Nylon para permanecer cerca de su valor original antes de ser
laminado.

TABLE 2

Erucamide Erucamide + Secondary

Sealant Film Prior to Containing PE Amide Containing PE
Laminated to: Test Done Lamination Sealant Film Sealant Film

Oriented PET COF PET/PET 0.38 0.21 0.34

Oriented Nylon COF Nylon/Nylon 0.2 0.13 0.23
Ejemplo 4

Otro ejemplo de una película mejorada de este tipo es una película monocapa compuesta de 50%
de una resina de acetato de etileno y vinilo al 6% (0,925 g / cc; 1,8 MI), 40% de resina de LLDPE de
octeno (0,920 g / cc; 1,0 MI) , 9,82% de resina LDPE (0,923, 2,0 MI), 300 ppm de una erucamida,
750 ppm de una estearil erucamida y 4000 ppm de un antibloqueo de tierra de diatomeas,
soplado extruido en una máquina enfriada por IBC de 23 pulgadas de diámetro hasta un espesor
de 2.00 mils. La película se lamina con adhesivo con un adhesivo de uretano a base de disolvente a
una película de PET orientada al calibre 48 en un laminador convencional con un horno curado por
calor. Es bien conocido en la técnica que el fondo deslizante sobre las superficies de laminación de
la película sellante reducirá tanto la resistencia de unión inicial como, en muchos casos, la
resistencia de unión envejecida del adhesivo a los dos sustratos. En particular, la TABLA 3 muestra
una comparación de la resistencia adhesiva de las películas modificadas con deslizamiento
estándar frente a la película descrita anteriormente. Los expertos en la materia apreciarán que las
mejoras mostradas representan un avance significativo en la industria.

TABLE 3

Effect of S Grade on Solvent Based Adhesives

 Bond Strength

(gm/inch)

Film Gauge Slip Level Color Laminated to Initial Aged(7 Day

5247S 2 mil 1000 ppm clear PET 423 651

5246 2 mil 1000 ppm clear PET 258 492

Ejemplo 5

Un ejemplo adicional de una película mejorada de este tipo es una mono película compuesta de
50% de resina LLDPE (0,20 g / cc; 1,0 MI), 40% de una resina de acetato de vinilo etileno al 12%
(0,932 g / cc; 0,4 MI), 13,5 % de dióxido de titanio relleno de blanco, 7750 ppm de diatomaceous
earth antiblock, 400 ppm de erucamide slip y 350 ppm de OP slip / 350 ppm de SE slip extruido en
una matriz de 15 "de diámetro con 4.5" de diámetro de extrusión a un espesor de 4.5 mils. La
película se estratifica adhesivamente con un adhesivo de uretano a base de agua a una película de
PET orientada al grosor de 0,48 milésimas de grosor, impresa inversamente con tinta a base de
disolvente en un laminador convencional con un horno curado por calor. La película permitió una
variación significativamente mejor en el COF, una transferencia de deslizamiento más baja al PET y
menos desprendimiento del adhesivo y la tinta utilizada para imprimir el paquete.

Ejemplo 6

Otro ejemplo de una película mejorada de este tipo es una película mono compuesta de 90% de
resina de etileno y acetato de vinilo (0,925 g / cc; 1,8 MI), 9,8% de resina de LDPE (0,923 g / cc; 2,0
MI), 250 ppm de erucamida, 350 ppm de OP slip, 350 ppm de SE slip y 5000 ppm de tierra de
diatomace antibloqueo extruido en una matriz de IBC de 20 "de diámetro con 5" de diámetro
extruido a un espesor de 2.5 mils. La película está laminada por extrusión con 3,0 libras / resma de
resina de polietileno modificada a una superficie de PET metalizado orientado de 0,48 mil de
espesor impresa con un sistema de tinta a base de disolvente. La película mostró una mejora del
50% en la desviación estándar del coeficiente de fricción, control de COF mejorado a temperaturas
elevadas y en superficies de metal en comparación con la película estándar de EVA / LLDPE al 5%.

Ejemplo 7

Otro ejemplo de una película mejorada de este tipo es una película mono compuesta de 59% de
resina LLDPE (0,920 g / cc; 1,0 MI), 25% de resina de 6% de acetato de vinilo y etileno (0,925 g / cc;
1,8 MI), 6,5% Resina LDPE (0,923 g / cc, 2,0 MI), pigmento blanco de dióxido de titanio al 6,5%, 300
ppm de erucamida, 300 ppm de deslizamiento OP, 300 ppm de deslizamiento SE y 3500 ppm de
antibiograma de tierra de diatomeas extruido en un troquel de 15 "de diámetro con una extrusora
de 4.5 "de diámetro a un espesor de 4.0 mils. La película se lamina por adhesivo a una segunda
película de polietileno compuesta por 78% de resina LLDPE de metaloceno (0,920 g / cc; 1,0 MI),
19,5% de resina LDPE (0,923 g / cc; 2,0 MI), 300 ppm de erucamida, 350 ppm de OP deslizamiento,
350 ppm de deslizamiento SE y 3500 ppm de antibloqueo de tierra de diatomeas extruido en un
troquel de 15 "de diámetro con un diámetro de 4.5" extruido a un espesor de 1.5 mils.

Ejemplo 8

Un ejemplo adicional de una película mejorada de este tipo es una película de 3 capas coextruida
compuesta por una primera capa hecha de 75% de hexano LLDPE (0,920 g / cc; 1,0 MI) resina, 25%
LDPE (0,923 g / cc; 1,0 MI) resina 10 % -30% en grosor transversal, una segunda capa hecha de
75% de hexano LLDPE (0.920 g / cc; 1.0 MI) resina, 24.8% LDPE (0.923 g / cc; 1.0 MI) resina, 200
ppm de erucamida, 250 ppm de SE slip y 250 ppm de OP slip 40% -60% en grosor transversal, una
tercera capa hecha de 50% octeno LLDPE (0.920 g / cc, 1.0 MI) resina, 27% resina de polibutileno
(0.918 g / cc; 0.95 MI) 22.8% de una resina de acetato de etileno vinilo al 4% (0.923 g / cc; 1.3 MI),
1100 ppm de erucamida, 1700 ppm de deslizamiento SE, 1700 ppm de deslizamiento OP y 3300
ppm de antibloqueo de tierra diatomácea al 10% -20 % del grosor de la sección transversal
laminado a una capa de PET metalizado de 0,48 mil de grosor, hoja de aluminio de 0,75 mil y
películas exteriores de PET orientadas a 0.48 mil. La película se convierte para una aplicación de
café pelable con una mejor consistencia COF en la capa selladora interna, menos transferencia de
deslizamiento a la capa exterior de PET del paquete y una mayor fuerza adhesiva entre la película
de polietileno de 3 capas y el PET metalizado.

CONCLUSIÓN

Los métodos y composiciones de películas descritas anteriormente emplean ventajosamente

mezclas seleccionadas de aditivos de amidas grasas primarias y secundarias en proporciones
seleccionadas, que permiten que las amidas grasas primarias interactúen favorablemente con las
amidas secundarias para proporcionar COF controlado y otras propiedades de superficie útiles en
poliolefinas y otras películas

Los expertos en la materia apreciarán que son posibles numerosas variaciones y ejemplos
adicionales y están dentro del espíritu y alcance de la invención, que está limitado solo por las
reivindicaciones adjuntas a la misma.

CITAS DE PATENTES

Patente Fecha de Fecha de

Solicitante Título
citada presentación publicación
Packaging
The Goodyear films and
US4112158 * 28 Sep 1977 5 Sep 1978 Tire & Rubber packaged
Company articles
therewith
Method of
Mcdonnell preparation of
US6063445 * 17 Ago 1998 16 May 2000 Douglas polymer
Corporation substrates for
metal plating
 Patente Fecha de Fecha de
Solicitante Título
citada presentación publicación
Cold seal
release
biaxially
oriented
Toray Plastics
polypropylene
US6503611 * 26 Ago 1999 7 Ene 2003 (America),
film for
Inc.
packaging
with stable
release
properties
Biaxially
oriented
polypropylene
Toray Plastics slip film for
US6902822 * 26 Ago 1999 7 Jun 2005 (America), packaging
Inc. with stable
coefficient of
friction
properties