Síntesis de sistemas

DISEÑO
y
OPTIMIZACION
de PROCESOS
2015
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 Herramientas de
Ingeniería de Procesos
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∆Tmin ≥ 10
Ingeniería de Procesos
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Ingeniería de Procesos
 Materias primas y Reacciones Químicas
Heuristico 1: Seleccionar materias primas y las reacciones
químicas para evitar, o reducir, la manipulación y
el almacenamiento de productos químicos
peligrosos y tóxicos.
Ejemplo: Manufactura de Ethylene Glycol (EG).
O
1
C2H4 + -2 O2 → CH2 - CH2 (R.1)
O OH OH
CH2 - CH2 + H2O → CH2 - CH2 (R.2)
Puesto que ambas reacciones son altamente exotérmicas necesitan ser
controladas cuidadosamente. Sin embargo, un derrame de agua en un
tanque de almacenamiento de óxido de etileno puede dar lugar a un
accidente similar al incidente de Bhopal. A menudo, tales procesos están
diseñados con dos etapas de reacción, con el almacenamiento de la
sustancia intermedia, para permitir la producción continua.

Heuristics DESIGN AND ANALYSIS II - (c) 7

Daniel R. Lewin
 Alternativas al proceso de EG en dos etapas

 Use cloro y sosa cáustica en una sola etapa de reacción, para

evitar el intermedio :
OH OH
CH2=CH2 + Cl2 + 2NaOH(aq) → CH2CH2 + 2NaCl (R.3)

 Como se forma óxido de etileno, hacerlo reaccionar con

dióxido de carbono para formar carbonato de etileno, un
intermedio mucho menos activo que se puede almacenar de
forma segura y se hidroliza, para formar el producto EG, según
sea necesario:
O
O C
CH2 - CH2 + CO2 → O O (R.4)
CH2 CH2

Heuristics DESIGN AND ANALYSIS II - (c) 8

Daniel R. Lewin
 ESTRUCTURA ENTRADA – SALIDA DEL PROCESO

Objetivo: Determinar el balance de masa total del

proceso. Calcular la materia prima necesaria para
producir el producto deseado y determinar los
subproductos que se obtienen para conocer:

PE1 = valor ( productos + subproductos)- costo materias primas

Heurísticos para ayudar
a la toma de decisiones
con respecto a las
variables de diseño
 Estructura Entrada- Salida

Se debe purificar la alimentación ?

• Depende de la pureza de la
alimentación y de la naturaleza de
los componentes

12
 Estructura Entrada- Salida

1) Si las impurezas no están

presentes en grandes cantidades (por
ejemplo, <10% -20%) y estas
impurezas no reaccionan para
formar subproductos, entonces no se
debe removerlas de la alimentación
al proceso
 Estructura Entrada- Salida

2) Si la separación de las impurezas

es difícil (por ejemplo, si una
impureza forma un azeótropo con la
alimentación o la alimentación es
una mezcla gaseosa), entonces no se
debe separarlos.

Azeotropo – (agua y etanol)

Gases – (requieren alta P y
baja T )
 Estructura Entrada- Salida

3) Si las impurezas ensucian o

envenenan el catalizador, luego se
debe purificar la alimentación.

• Si las impurezas incrustan o envenenan

el catalizador, entonces separe
–Azufre – Metales Grupo VIII (Pt, Pd,
Ru, Rh)
–CO en pilas de combustible PEM de
platino
 Estructura Entrada- Salida

• Si las impurezas reaccionan para

formar compuestos de difícil
separación o productos peligrosos,
entonces separe
Ejemplo: Fosgeno
CH4 + H2O CO + 3H2
CO + Cl2 COCl2
Cl2 +H2 2 HCl
 Estructura Entrada- Salida

• Si la impureza está presente en

grandes cantidades se debe purificar
– por qué?

Una excepción a esta regla es el aire

 Reciclo

• Como las materias primas

constituyen el 25 a 75 % de los
costos de operación totales, se
debería recuperar tanta materia
prima como sea posible.
• La excepción es cuando las materias
primas son muy baratas

Por ejemplo, separación aire

 Purga

Introducir corrientes de purga de líquido

o de vapor para proporcionar salidas:
1. para las especies que entran en el
proceso como impurezas en la
alimentación
2. para los subproductos producidos por
reacciones secundarias irreversibles
cuando estas especies se encuentran
en pequeñas cantidades y / o son
difíciles de separar de los otros
productos químicos.
Relación purga/reciclo
 Relación purga/reciclo

Nota: La selección del caudal de purga depende de la

economía del proceso !!!!!
Se simula el reactor de amoniaco para examinar el
efecto de la relación purga /reciclo en las
composiciones y los caudales de la purga y
corrientes de reciclo bajo las siguientes
especificaciones:

Corriente de
alimentación a
77º F y 200 atm
En todos los casos, la fracción molar de Aire y CH4 en la purga son
significativamente mayores que en la alimentación. A medida que disminuye la
relación de purga / reciclo, el vapor efluente del flash se convierte en más rica
en las especies inertes y menos N2 e H2 se pierden en la corriente de purga.
Sin embargo, esto va acompañado de un aumento significativo en el caudal
de reciclo y el costo de la recirculación, así como el volumen del reactor. Los
costos de capital y de operación deben ser estimados y una medida de la
rentabilidad debe ser optimizado en función de la relación purga / reciclo.
 Reciclo hasta extinción
Los subproductos que se producen en las reacciones
reversibles, en pequeñas cantidades, por lo general no son
recuperados en separadores o purgados. En su lugar, por lo
general se reciclan hasta extinción.

C7 H8 +H 2 
→ C6 H 6 +CH 4

→ C12 H10 +H 2
2C6 H 6 ←

Intercambiadores de Calor y Hornos
DETERMINAR

Purificación de la
alimentación

Reciclo de gas y
purga

Distribución de productos y
subproductos
DETERMINAR

Purificación de la
alimentación

Reciclo de gas y
purga

Distribución de productos y
subproductos
 VARIABLES
FACTOR
A
LIMITANTE
MANIPULAR

• Equilibrio • Temperatura
• Velocidad de la • Presión
reacción
• Relación molar de
• Separación reactantes MR
• Reacciones • Inerte
secundarias
• Calor de reacción
 Distribución de Productos Químicos

EQUILIBRIO

∑α j
∏P p
K  ∑ nj 
=  
∏R r
Kγ  P 

C7 H 8 + H 2 
→ C6 H 6 + CH 4

C8 H10 
→ C8 H 8 + H 2
 Distribución de Productos Químicos

Heuristico: Para reacciones en serie o paralelas, ajustar la

temperatura, la presión, y el catalizador para obtener
altos rendimientos de los productos deseados. En la
distribución inicial de los productos químicos, se
supone que estas condiciones pueden ser satisfechas :
Obtener datos cinéticos y comprobar esta hipótesis
antes de desarrollar un diseño de caso base.
.
Ejemplo: Manufactura de cloruro de alilo.

Heuristics DESIGN AND ANALYSIS II - (c) 37

Daniel R. Lewin
 Manufactura de cloruro de alilo
Ejemplo: Manufactura de cloruro de alilo.

Datos cinéticos

∆HR ko
Reaction 3 2
E/R (oR)
Btu/lbmole lbmole/(hr ft atm )
1 -4,800 206,000 13,600
2 -79,200 11.7 3,430
3 -91,800 4.6 x 108 21,300

Heuristics DESIGN AND ANALYSIS II - (c) 38

Daniel R. Lewin
 Manufactura de cloruro de alilo

9.60E-04

9.70E-04

9.80E-04

9.90E-04

1.00E-03

1.02E-03
1.01E-03
-0.4

-0.8
ln(k)

-1.2

ln(k1)
-1.6 ln(k2)
1/T (980<T<1042 deg R) ln(k3)

¿Qué rango de temperaturas de operación

favorecen la producción de cloruro de alilo?

Heuristics DESIGN AND ANALYSIS II - (c) 39

Daniel R. Lewin
 Agregado de inerte en la
alimentación
• Control reacciones exotérmicas
– Se pueden controlar reacciones de
oxidación con vapor ( se pueden eliminar
o modificar los límites de explosión)
– Reduce formación de coque sobre el
catalizador
• Control del equilibrio
– El agregado de inertes puede desplazar
el equilibrio hacia la derecha

• Mejora de la selectividad
 Exceso de un reactivo

Heuristico : Usar un exceso de un reactivo químico en una

operación de reacción para consumir por
completo un segundo reactivo químico valioso,
tóxico, o peligroso.

Ejemplo: Obtención de fosgeno

CO + Cl2 
→ COCl2

Heuristics DESIGN AND ANALYSIS II - (c) 41

Daniel R. Lewin
Ubicación del sistema de separación
de impurezas en una operación de
reacción de equilibrio
Consideremos el sistema reacción- separación
para la isomerización de n-butano a isobutano :

n − C4 H10 ⇔ i − C4 H10

La alimentación al proceso es una

corriente proveniente de una refinería que
contiene 20 %molar de iso-butano.

Analice las secuencias posibles para el

09/09/2015 sistema reacción- separación. 42
 iC4
A

80 mol% nC4
20 mol% iC4

n − C4 H10 ⇔ i − C4 H10

iC4
B

80 mol% nC4
20 mol% iC4
n − C4 H10 ⇔ i − C4 H10

09/09/2015 054402 Design & Analysis II 43

 Transferencia de calor en reactores

Aunque la transferencia de calor en los reactores se discute mejor

en el contexto de la integración de calor y electricidad se trata
aquí porque muchos métodos que se ocupan de la transferencia
de calor en los reactores también afectan a la distribución de los
productos químicos.

Reacciones exotérmicas y endotérmicas

Para remover un gran calor de reacción, considere el uso de
reactantes en exceso, o un diluyente inerte. Ellos afectan la
distribución de productos y entonces deben ser considerados
temprano en la etapa de síntesis.
Para menores calores de reacción exotérmica, circular el
fluido del reactor para un enfriador externo, o utilizar un
recipiente con camisa o serpentín de enfriamiento. También,
considere el uso de enfriadores intermedios.
 Heuristico :
Para aumentar la presión de una
corriente, bombee un líquido en lugar
de comprimir un gas, es decir,
condense un vapor antes de bombear,
siempre que no se requiera
refrigeración (y compresión).

09/09/2015 054402 Design & Analysis II 45

 Ejemplo:
Preparación de la alimentación de etilbenceno
El etilbenceno proviene de almacenamiento a
25 ° C y 1 atm y se alimentan 100.000 lb / h a un
reactor de estireno a 400 ° C y 5 atm.

 Muestre dos alternativas para las

operaciones de calentamiento y
presurización.

09/09/2015 054402 Design & Analysis II 46

09/09/2015 054402 Design & Analysis II 47
 Ejemplo:
Muestre dos alternativas para ir
desde el punto A al punto B, ¿Cuál es
la más barata?
B

H
09/09/2015 054402 Design & Analysis II 48
 Opción 1

A C D

H
09/09/2015 054402 Design & Analysis II 49
 Opción 2

E
B

H
09/09/2015 054402 Design & Analysis II 50
 Heurísticos de Diseño de Procesos - Resumen
Se han cubierto numerosos heuristicos de diseño de procesos para:

• Comprender la importancia de la selección de caminos de reacción

que no impliiquen productos químicos tóxicos o peligrosos, o para
reducir su presencia, acortando los tiempos de permanencia en las
unidades de proceso y evitando su almacenamiento en grandes
cantidades.
• Ser capaz de distribuir los productos químicos en un diagrama de
flujo de proceso, para dar cuenta de la presencia de especies inertes,
para purgar las especies que de otro modo se acumularian para
lograr una alta selectividad hacia los productos deseados.
• Ser capaz de distribuir los productos químicos para eliminar
exotérmica calores de reacción.
• Comprender las ventajas de bombeo de un líquido en lugar de la
compresión de un vapor.

Heuristics 51