Tarea 1

Williams Marcel Cáceres Ferreira

Hay una serie de factores que pueden complicar la interpretación de los espectros infrarrojos.
Estos factores deben tenerse en cuenta al estudiar los espectros, ya que pueden dar lugar a
cambios importantes en los espectros y pueden dar lugar a una mala interpretación de las
bandas.
Sobretonos:
Sobretonos, son transiciones vibracionales desde el estado fundamental a estados excitados
superiores. Las frecuencias de absorción son 2ν,3ν... siendo ν la frecuencia de la absorción
fundamental, suponiendo niveles de energía están espaciados uniformemente. . Las bandas
de sobretono en un espectro infrarrojo son análogas y son múltiplos de la frecuencia de
absorción fundamental. Los niveles de energía para los modos de sobretonos en un espectro
infrarrojo se ilustran en la Figura 1. Como la energía es proporcional a la frecuencia absorbida
y esto es proporcional al número de onda, el primer sobretono aparecerá en el espectro al
doble del número de onda del fundamental.

Figura 1. Niveles de energía para bandas fundamentales y sobretonos en infrarrojo.

Bandas de combinación
Bandas de combinación, resultan del acoplamiento de 2 bandas ν´ y ν´´ para dar lugar a una
nueva banda de frecuencia νcomb=ν´+ν´´
Resonancia de Fermi
Cuando un sobretono o una banda de combinación tiene la misma frecuencia, o similar, que
una banda fundamental, aparecen dos bandas, se dividen en cualquier lado del valor esperado
y tienen aproximadamente la misma intensidad. El efecto es mayor cuando las frecuencias
coinciden, pero también está presente cuando hay desajuste de unas pocas decenas de numero
de onda. Las bandas generadas se conocen como doblete Fermi.
Acoplamiento
Las vibraciones no están restringidas a uno o dos enlaces, sino que pueden implicar una gran
parte de la cadena principal de carbono y átomos de oxígeno o nitrógeno (si están
presentes). Los niveles de energía se mezclan, lo que resulta en el mismo número de modos
de vibración, pero a diferentes frecuencias, y las bandas ya no pueden asignarse a un enlace.
Esto es muy común y ocurre cuando los enlaces adyacentes tienen frecuencias similares. El
acoplamiento ocurre comúnmente entre estiramiento C-C, estiramiento C-O, estiramiento C-
N, balanceo C-H y movimientos aleteo (wagging) C-H. Un requisito adicional es que, para
estar fuertemente acoplados, los movimientos deben estar en la misma parte de la molécula.

Bandas de resonancia
Las frecuencias específicas de la vibración de estiramiento de los enlaces dobles dependen
de si hay otro enlace doble cercano. Cuando dos enlaces dobles están separados por un enlace
sencillo (como en el ciclohexa-1,3-dieno en la figura 2) se dice que están conjugados. Los
enlaces dobles conjugados son ligeramente más estables que los enlaces dobles aislados
debido a que hay una cantidad pequeña de enlazamiento pi entre ellos. Este traslape entre los
enlaces pi deja una densidad electrónica un poco menor en los enlaces dobles. Como
resultado, son un poco menos rígidos y vibran de manera más lenta que un enlace doble
aislado. Los enlaces dobles aislados absorben de 1640 a 1680 cm-1, mientras que los enlaces
dobles conjugados absorben de 1620 a 1640 cm-1. El efecto de la conjugación es incluso más
pronunciado en los compuestos aromáticos, los cuales tiene tres enlaces dobles conjugados
en un anillo de seis miembros. Los enlaces C=C aromáticos son más como 1 1/2 enlaces que
los enlaces dobles verdaderos, y su enlazamiento pi(p) reducido resulta en enlaces menos
rígidos con frecuencias de estiramiento más bajas, de 1600 cm-1.

Figura 2. Estructura y frecuencia para dobles enlaces aislados, conjugados y aromáticos.