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Objetivos específicos
Analizar de donde proviene la ecuación de Soave-Redlich-Kwong
Aplicar la ecuación en un ejercicio práctico para entender su
importancia.
ECUACIÓN DE ESTADO DE SOAVE-REDLICH-KWONG
Antecedentes
La ecuación Redlich-Kwong fue diseñada en gran parte para predecir las propiedades
de moléculas no polares pequeñas en fase vapor, lo cual generalmente hace bien. Sin
embargo, ha sido sometida a varios intentos de refinar y mejorarla.
En 1966, Barner noto que la ecuación Redlich-Kwong funcionaba mejor para moléculas
con un factor acéntrico (ω) cercano a cero. Entonces él propuso una modificación al
término de atracción:
Dónde:
Sin embargo, para que la ecuación Redlich-Kwong pudiera modelar equilibrio vapor-
liquido por sí misma, mas modificaciones substanciales se debían de hacer. La
modificación más exitosa es la modificación de Soave.
Ecuación Redlich-Kwong
Introducida en 1949, la ecuación de Redlich-kwong fue una mejora considerable sobre
las otras ecuaciones de la época. Aun goza de bastante interés debido a su expresión
relativamente simple.
Aunque es mejor que la ecuación de Van der Waals, no da buenos resultados sobre la
fase liquida y por ello no puede usarse para calcular precisamente los equilibrios
liquido-vapor. Sin embargo puede usarse conjuntamente con expresiones concretas
para la fase liquida en tal caso.
𝑅𝑇 𝑎
𝑃= −
𝑣 − 𝑏 √𝑇𝑣(𝑣 + 𝑏)
Dónde:
P= presión
R=constante de los gases (8.31451)
T=temperatura
V= volumen
Dónde:
𝑅𝑇 𝑎𝛼
𝑃= −
𝑉𝑀 − 𝑏 𝑉𝑚 (𝑉𝑚 + 𝑏)
Donde:
2
𝛼 = (1 + (0,480 + 1,574𝜔 − 0,176𝜔2 )(1 − 𝑇𝑟 0,5 ))
1 𝑅 2 𝑇𝐶 2 𝑅 2 𝑇𝐶 2
𝑎= 3 = 0,42748
9( √2 − 1) 𝑃𝑐 𝑃𝑐
3
√2 − 1 𝑅𝑇𝑐 𝑅𝑇𝑐
𝑏= = 0,08664
3 𝑃𝑐 𝑃𝑐
𝑇
𝑇𝑟 =
𝑇𝑐
Por otro lado, debido a las diferencias en comportamiento que presenta el hidrógeno frente
al resto de los componentes, la siguiente expresión fue sugerida para evaluar la función α:
𝛼 = 1,202𝑒𝑥𝑝(−0,30288𝑇𝑟 )
El factor acéntrico
Es un parámetro que permite calcular la desviación en la presión de vapor de un gas
respecto a la de los gases nobles. Es necesario para calcular el factor de
compresibilidad de un gas.
Donde:
𝝎 𝑒𝑠 𝑒𝑙 𝑓𝑎𝑐𝑡𝑜𝑟 𝑎𝑐𝑒𝑛𝑡𝑟𝑖𝑐𝑜;
𝑻
𝑻𝒓 = 𝑻 𝑒𝑠 𝑙𝑎 𝑡𝑒𝑚𝑝𝑒𝑟𝑎𝑡𝑢𝑟𝑎 𝑟𝑒𝑑𝑢𝑐𝑖𝑑𝑎;
𝒄
𝑻 𝑒𝑠 𝑙𝑎 𝑡𝑒𝑚𝑝𝑒𝑟𝑟𝑎𝑡𝑢𝑟𝑎
𝑻𝒄 𝑒𝑠 𝑙𝑎 𝑡𝑒𝑚𝑝𝑒𝑟𝑎𝑡𝑢𝑟𝑎 𝑐𝑟𝑖𝑡𝑖𝑐𝑎
𝑷𝒔𝒂𝒕
𝑷𝒓 𝒔𝒂𝒕 = 𝑷𝒄
𝑒𝑠 𝑙𝑎 𝑝𝑟𝑒𝑠𝑖ó𝑛 𝑑𝑒 𝑣𝑎𝑝𝑜𝑟 (𝑜 𝑠𝑎𝑡𝑢𝑟𝑎𝑐𝑖ó𝑛)𝑟𝑒𝑑𝑢𝑐𝑖𝑑𝑎
Aplicaciones
Se aplica para describir el comportamiento de equilibrio de gases o fluidos
Se emplea cuando se conocen valores de la sustancia pura como la
temperatura critica, la presión a la que se da esta temperatura
Se emplea en muchos casos para determinar el volumen molar de un gas o un
fluido a una presión y temperatura dada
Se utiliza para describir el comportamiento de los hidrocarburos
EJEMPLOS
Ejemplo 1
Un cilindro de gas con volumen de 2.50𝒎𝟑 contiene 1.00 kmol de dióxido de carbono
a T= 300K. Emplee la ecuación de estado SRV para estimar la presión del gas en atm.
Solución
𝑹𝟐 𝑻𝑪 𝟐
𝟏 𝑹𝟐 𝑻𝑪 𝟐
𝒂= 𝟑 = 𝟎, 𝟒𝟐𝟕𝟒𝟖
𝟗( √𝟐 − 𝟏) 𝑷𝒄 𝑷𝒄
atm
= 3.654 L2 .
mol 2
𝟑
√𝟐 − 𝟏 𝑹𝑻𝒄 𝑹𝑻𝒄
𝒃= = 𝟎, 𝟎𝟖𝟔𝟔𝟒
𝟑 𝑷𝒄 𝑷𝒄
𝐿
= 0.02967. 𝑚𝑜𝑙
⟹ m= 0.8263
⟹ 𝑇𝑡 = 0.986
𝜶 = [ 𝟏 + 𝐦 (𝟏 − √𝑻𝒓)]𝟐
⟹ 𝛼= 1.0115
Ahora, la ecuación SRK puede resolverse para determinar la presión del tanque:
RT αa
P = V−b − V ( V+b)
= 9.38 atm
El uso de la ecuación de estado de los gases ideales conduce a una presión estimada de
9.85 atm (verifíquelo), una desviación de 5% respecto al valor determinado con mayor
exactitud mediante la expresión SRK.
Ejemplo 2
Calcular el volumen específico del líquido y vapor saturados a 230℃ y 2.795 MPa,
mediante la ecuación de Soave- Redlich – kwong.
1. Ecuación
𝜶∗𝒂 𝒔𝒓𝒌
[ 𝐏 + 𝒗 ( 𝒗+𝒃 𝒔𝒓𝒌 ] (V – b srk) = RT
(𝑹𝑻𝒄)𝟐
a = 0.42478 𝑷𝒄
(𝑹𝑻𝒄)
b = 0.08664 𝑷𝒄
𝜶 = [ 𝟏 + 𝐦 (𝟏 − √𝑻𝒓)]𝟐
3. Para calcular 𝜶
𝑊𝐻2𝑂 = 0.344
Para calcular las constantes 𝑎𝑠𝑟𝑘 y 𝑏𝑠𝑟𝑘 se requiere conocer los parámetros críticos.
𝑐𝑚2 ∗𝑎𝑡𝑚
(𝑹𝑻𝒄)𝟐 (82.053 ∗647.13 𝐾)2
𝑔 𝑚𝑜𝑙∗𝐾
a = 0.42478 = = 0.42478
𝑷𝒄 216.5 𝑎𝑡𝑚
𝑐𝑚2 ∗𝑎𝑡𝑚
= 5.567x10 6 𝑔 𝑚𝑜𝑙∗𝐾
𝑐𝑚2 ∗𝑎𝑡𝑚
(𝑹𝑻𝒄) (82.053 ∗647.13 𝐾) 𝑐𝑚2
𝑔 𝑚𝑜𝑙∗𝐾
b = 0.08664 = 0.08664 = 21.25 𝑔 𝑚𝑜𝑙
𝑷𝒄 216.5 𝑎𝑡𝑚
Se necesita un valor inicial, cercano al volumen del gas por lo que se utiliza el volumen
molar del gas ideal.
𝑐𝑚2 ∗𝑎𝑡𝑚
𝑹𝑻 (82.053 ∗503.15 𝐾) 𝑐𝑚2
𝑔 𝑚𝑜𝑙∗𝐾
Vo = = = 1496.92 𝑔 𝑚𝑜𝑙
𝑷 27.58 𝑎𝑡𝑚
Sustituyendo valores:
𝑹𝑻
V=𝒃𝒔𝒓𝒌 + 𝜶∗ 𝒂𝒔𝒓𝒌
𝑷+
𝑽 (𝑽+ 𝒃𝒔𝒓𝒌 )
(82.053)(503.15)
V= 21.25 + 1.25∗ 5.597𝑥106
27.58 +
1496.92 (1496.92+21.25)
𝑐𝑚3
V= 1368.53 𝑔 𝑚𝑜𝑙
Conclusiones
La importancia de la evolución matemática a lo largo de la historia a partir de
modelos matemáticos ya establecidos hace que se nos facilite hacer ciertos
cálculos antes complicados y a su vez reducen el nivel de error e incertidumbre
siendo cada vez más exacta.
La importancia de esta ecuación en el comportamiento de hidrocarburos el cual
nos permite estudiar con mayor precisión los equilibrios liquido-vapor.
Recomendaciones
El uso correcto de las tablas en las cuales nos reflejan datos importantes como
las presiones críticas y temperatura crítica es muy importante a la hora de
tener resultados más exactos.
Tener en cuenta el factor acetrico (w) en la realización de ejercicios a la hora de
calcular alpha (α)
Observar el despeje de las variables a la hora de calcular volumen molar.
Bibliografía