EVA

Etilvinilacetato
 Métodos de fabricación
• Polimerización:
• Masa
• Solución
• Emulsión
• En emulsión se tiene VA mayor a 60% y se
considera VA-E vinilo acetato de etileno
 Polimerización en masa
• En masa es la más empleada para EVA de máximo
50% VA
• Las relaciones de reactividad de acetato de vinilo
y etileno son ambas cercanas a uno
• Ambos monómeros se consumen a similar
velocidad
• Los copolímeros producidos son aleatorios
• Composición del polímero es igual a la
composición de alimentación del monómero.
• Es fuertemente exotérmica y las temperaturas
deben controlarse de 150 a 250 ° C
• El peso molecular máximo se ve limitado a medida
que aumenta VA.
 Polimerización en solución
• Menos común que en masa
• Se obtiene EVA con 20 a 50% de VA
• T y P menor que en masa P (200;700) bar
T (30;150)°C
 Peso% acetato de vinilo
• VA tiene dos efectos en las propiedades del EVA
• Impide la formación de cristales en PE
• Cuando VA (40;50)% EVA es completamente
amorfo
• El poder variar la cristalinidad de EVA le da gran
versatilidad al material
Propiedades en función de Cristalinidad

Módulo de rigidez
Dureza de la superficie
Punto de fusión cristalino / punto de
reblandecimiento
Resistencia a la tracción
Resistencia química
Fuerza de impacto
Claridad óptica
Permeabilidad al gas
Resistencia al agrietamiento por
estrés ambiental
Coeficiente de fricción
Retención de resistencia mecánica a
altas cargas de fibra
Compatibilidad con otros polímeros,
resinas, etc.
• Segundo efecto
• Cambia naturaleza polar de la cadena lateral por
le grupo acetoxi de VA
• Si VA aumenta incrementa polaridad
 Peso molecular y distribución
• MI índice de fusión es una práctica de la ASTM
D1238 es una medición de la viscosidad de la
extrusión del pistón
• Su valor está inversamente relacionado con el peso
molecular
• MW y MWD del EVA se mide mediante
cromatografía de exclusión por tamaño SEC de
alta temperatura (145 ° C) en disolventes como el
triclorobenceno 1-2-4.
MI, viscosidad y MW
Propiedades EVA con
aumento de MW
 MWD
• Por lo tanto, los copolímeros de EVA amplios de
MWD tendrán una viscosidad relativamente alta a
un esfuerzo de cizalladura muy bajo,
• Mientras que a un esfuerzo de cizallamiento alto, el
flujo será significativamente más fácil que para los
copolímeros de EVA de MWD estrechos.
 Ramificación molecular
• El efecto principal de las ramificaciones de cadena
corta es alterar la cristalinidad de los segmentos de
PE
• El efecto es similar al contenido de VA
 Propiedades físicas
• A 5% de EVA tiene apariencia de un plástico
opaco similar a LDPE en sección gruesa
• En película es transparente
• Mayor transparencia que LDPE por ser menos
cristalino
• A mayor EVA es un material gomoso, algo
pegajoso
Densidad en función de contenida de EVA
 Dureza
• Función de MW y cristalinidad
• Dureza disminuye si VA aumenta
 Temperatura de fusión
• Se determina únicamente por el grado de
cristalinidad y no se ve afectada por el peso
molecular
Módulo de flexión
 Esfuerzo vs deformación
• A 5 % EVA comportamiento similar a LDPE
• A mayor se desarrolla una alta resistencia al
alargamiento, adquiere naturaleza gomosa.
 Propiedades químicas
• Aumenta VA aumenta polaridad
• Mejor incorporación de rellenos como: inorgánicos
o negro de carbón
• Con superficies activas, da mayor adhesividad y
adhesión a la mayoría de los sustratos
• Reduce la resistencia a los productos químicos
• Son atacados por la mayoría de los disolventes
orgánicos y por altas concentraciones de ácidos
oxidantes como nitrico y cromico
• Las soluciones de sal acuosas no afectan a los
copolímeros de EVA.
Aumento en permeabilidad a gases
 Estabilidad térmica
• Menor que LDPE
• La degradación ocurre principalmente por dos
mecanismos: oxidación y eliminación de ácido
acético
• Este problema es mínimo a temperaturas de
procesamiento de hasta 210°C
• Por encima de 230°C la eliminación del ácido
acético aumenta rápidamente
• La luz UV causa la fotooxidación
 Propiedades eléctricas
• No comparten las excelentes propiedades
dieléctricas de los polietilenos debido a la
polaridad del grupo acetato de vinilo
• Esto significa que EVA no es adecuado para su uso
en, por ejemplo, aplicaciones de aislamiento de
cable de teléfono o televisión donde se
encuentran altas frecuencias.
• Por otro lado, esto permite el uso de técnicas de
sellado por radiofrecuencia para ser usadas con
películas hechas de EVAcopolímeros que
contienen más de aproximadamente 15% en peso
de VA.
 Aplicaciones

• Película de embalaje
• Barrera del sonido
• Espuma
• Respaldo de la alfombra
• Molduras y extrusión
• Aislamiento de cables y alambres
• Aislamiento de cables y alambres

• Películas de embalaje
• Adhesivos de recubrimiento

• Respaldo de la alfombra
• Espuma EVA

• Barrera de sonido
 Elastómeros
termoplásticos
TPE
• En la mayoría de casos son copolímeros
• Tienen dos fases
• La fase suave, contiene un componente que está
por encima de Tg y Tm, de modo que las cadenas
tienen una gran movilidad.
• La fase dura, contiene cadenas que están rígidas,
porque la temperatura del servicio está por debajo
de Tm o Tg.
• La cantidad de las dos fases controla las
propiedades físicas
Clasificación
 TPE Estirénico
• Los copolímeros tribloque estirénicos son el 50% de
los TPE como: SBS, SIS o SEBS
• SBS: estireno butadieno
 TPO y TPV
• Los elastómeros termoplástico-olefínico TPO son el
30% de TPE
• Son:
• Etileno y propileno EP
• Propileno y α-olefinas superiores tales como 1-
buteno o 1-octeno
• Copolímeros de etileno y α-olefinas
• Al ser vulcanizado se los conoce como elastómeros
de vulcanizado termoplástico TPV.
 TPE Poliuretano
• Tienen un segmento duro que contiene anillos
aromáticos
• Segmento blando de poliéter o poliéster
• Se fabrican generalmente a partir de un
diisocianato aromático, un diol oligomérico y un
diol de bajo peso molecular.
• El15% del mercado de TPE es de poliuretanos.
• MDI-BD-PTMO
 TPE Poliéster
• Segmento duro de poliéster aromático
• Segmento blando de poliéter o poliéster
• Estos materiales son resistentes al aceite y estables
a temperaturas más altas que otros elastómeros
termoplásticos
• PTMT and PTMO copolyester
 TPE Poliamida
• Los elastómeros termoplásticos de copoliamida
son comparables a los copoliésteres en estructura.
• Estos materiales tienen una permeabilidad química
especialmente baja y pueden ofrecer buenas
propiedades a bajas temperaturas.
• Nylon 66 and PTMO copolyamide
 TPE Ionómero
• Una pequeña fracción molar de monómeros, de 10%
contiene una funcionalidad iónica.
• Los grupos iónicos se distribuyen aleatoriamente a lo
largo de la estructura principal del polímero
• Random copolymer ionomer E-MAA neutralized with
sodium
 Síntesis de elastómeros
termoplásticos
• Polimerización por crecimiento gradual:
• Polimerización aniónica
• Polimerización catalítica
• Polimerizaciones de Ziegler-Natta
• Polimerizaciones con metaloceno
• Polimerización Radical Libre
Polimerización por crecimiento gradual

• Poliuretanos, poliéter-ésteres, poliamidas

• Una molécula que contiene dos grupos funcionales
reactivos de un tipo como diisocianato
• Reacciona con otra molécula que contiene dos
grupos funcionales reactivos como un diol para
formar un polímero.
 Polimerización aniónica
• Los copolímeros de bloque estirénico son los únicos
polímeros producidos en grandes cantidades
mediante polimerización aniónica.
• Los copolímeros tribloque SBS o SIS se producen
utilizando un proceso de alto vacío que sirve para
eliminar tanto el oxígeno como el agua de la
mezcla de reacción
 Polimerización catalítica
• Copolímeros de etileno-olefina
• Ziegler-Natta o de metaloceno
• Las polimerizaciones de Ziegler-Natta son
reacciones catalizadas por una mezcla de haluros
metálicos de alquilo y sales de metales de
transición.
• Estas polimerizaciones producen típicamente
productos estereoespecíficos cristalizables.
Polimerizaciones con metaloceno
• Similar a ZieglerNatta
• El catalizador es diferente
• El catalizador es rígido
• El catalizador es quiral
• Se necesita mas Al que en ZieglerNatta
• A pesar de esto se emplea porque permite
controlar mejor el número de defectos
 Polimerización Radical Libre
• Hay dos tipos de ionómeros de TPE:
• Etileno y ácido metacrílico
• Etileno y ácido acrílico
• La diferencia de propiedad entre los dos tipos de
copolímeros es pequeña
• Los copolímeros de etileno y ácido metacrílico son
ligeramente más resistentes a la formación de
anhídridos que pueden reticular el polímero.
Peso molecular y estructura de la cadena
• La determinación de MW y la microestructura de la
cadena es muy difícil para algunos TPE
• Casi todas las técnicas de caracterización del peso
molecular dependen de la capacidad de disolver el
polímero.
• La osmometría de la membrana y la dispersión de la luz
dan MW confiables si se usa el solvente apropiado.
• MW calculado a partir de las mediciones de viscosidad
también dependerá de la composición del copolímero
• Se usa GPC y el peso molecular generalmente se informa
con relación a un estándar y para cierto solvente.
• Los pesos moleculares precisos se pueden medir
fácilmente para los copolímeros tribloque.
Morfología del elastómero termoplástico
• Esferas aisladas de A en una matriz continua de B.
• Cilindros aislados empaquetados hexagonalmente
de A en una matriz continua de B.
• Laminillas alternas de A y B.
• La fase suave es generalmente la fase continua
para mantener el comportamiento elastomérico
del material.
• La fase dura aislada actúa como un punto de
enlace intermolecular para la fase suave
elastomérica.
• La capacidad de cristalizar cambia la morfología
dramáticamente
 Propiedades mecánicas
• La cantidad relativa de segmentos duros y blandos
influye en el comportamiento mecánico de los TPE.
• A medida que aumenta el contenido del
segmento duro, el material cambiará de un
caucho flexible a un plástico duro y rígido.
• Cambiar el tipo de segmento duro cambiará la
cristalinidad de la fase dura.
• A grandes elongaciones tras la eliminación del
estrés a menudo mantendrán cierta elongación
residual
 Propiedades químicas
• Tiene menor resistencia químicos y térmicos en
comparación con los cauchos convencionales
• Poliuretanos, copoliésteres y copoliamidas son muy
susceptibles a la oxidación a alta T
• Estabilidad hidrolítica pobre para poliuretanos
basados ​en poliéster y las copoliamidas, el enlace
éster puede ser atacado por agua.
• La resistencia a muchos aceites y grasas comunes
es alta para los TPE más polares.
• Los ionómeros se hincharán cuando se expongan
al agua
• Los copolímeros de estireno-dieno y los TPE de
poliolefina son insensibles al agua
 Propiedades térmicas
• La temperatura máxima de servicio es usualmente
de 20-40 ° C por debajo de la transición de vidrio
del segmento duro o la temperatura de fusión
• La temperatura mínima de servicio suele ser de
unos 10 ° C por encima del segmento blando Tg.
• Si el segmento blando puede cristalizar, entonces
las bajas temperaturas pueden causar la
cristalización y un aumento correspondiente en la
rigidez y la fragilidad.
APLICACIONES
• Olefínico, EPDM: O rings, geomembranas

• Estirénico, SBS: Adhesivo, agente modificante

asfalto
• Vulcanizado, SBR: Llanta, suela de zapato

• Poliuretano: Suela, rueda

• Poliamida: Carcasa de luz trasera, revestimiento del
cable

• Ionómero:
• Surlyn: material de recubrimiento y embalaje
• Nafion: células de diálisis
 Bibliografía
• Erman, B. (2013). The Science and Technology of
Rubber. Amsterdam: Elsevier.
• Kear, K. (2000). Developments in Thermoplastic
Elastomers. New York: RAPRA.
• Gilbert, M. (2017). Brydson’s Plastics Materials.
Amsterdam: Elsevier.
• Kutz, M. (2017). APPLIED PLASTICS ENGINEERING
HANDBOOK. Amsterdam: Elsevier.
• Henderson, A. (993). Ethylene-Vinyl Acetate (EVA)
Copolymers: A General Review . New Tork:
Electrical Insulation Magazine.