PIQUEL

DEFINICION : Es el tratamiento de la pieles en soluciones salinas y ácidas. En

el cual se acidulan o se acondicionan para recibir las sales curtientes.

INTRODIICCION :

Puede considerarse como un complemento del desencalado e interrupción

definitiva del efecto enzimático del rendido; además se prepara la piel para la
posterior operación de curtición mineral.
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En las operaciones de desencalado y rendido no se elimina toda la cal que

la piel absorbe en el pelambre. Al pH final del desencalado pH = 8.3, se ha
eliminado la cal no combinada que se encuentra en los líquidos interfibrilares
de la piel pero no el álcali que está combinado con el colágeno. En la operación
del piquelado se trata la piel desencalada y rendida con productos ácidos que
incorporan a la piel una importante cantidad de ácido y al mismo tiempo al bajar
el pH hasta un valor de 2.5-3.0, se logra eliminar totalmente el álcali de la
piel, incluso el combinado.
La operación de piquelado es muy importante en lo que respecta a la
operación de curtición, ya que si la piel no estuviera piquelada, el pH sería
elevado y las sales del agente curtiente mineral adquirirán una elevada
basicidad, reaccionando rápidamente con las fibras del colágeno, lo que
produciría una sobrecurtición en las capas más exteriores, que dificultaría la
difusión del curtiente en las capas internas, produciendo una contracción de la
capa flor y una precipitación sobre la flor del gente mineral hidrolizado.

FUNDAMENTO TEORICO :

La sal neutra se adiciona antes que el ácido; su misión en el baño es

impedir el hinchamiento ácido del colágeno.
El colágeno se carga en medio ácido, y el exceso de los iones incorporados
de las sales neutras igualan las diferencias de concentración entre la fase gel
y la faвe líquida. La sal neutra, especialmente si se trata de cloruro de sodio
(NaCl), no se combina prácticamente con la piel, de manera que su concentración
permanece casi inalterable en el baño residual de píquel.
La piel piquelada presenta un hinchamiento menor que el de la piel en tripa
procedente del desencalado y rendido.
La difusión de la sal en la piel, en un sistema de piquelado normal, por
ejemplo ácido sulfúrico y cloruro sódico, es bastante rápida, alcanzado un 80-90
% del valor del equilibrio en menos de una hora y lográndose el equilibrio total
en 3-4 horas. La difusión y reacción del ácido con la proteína es algo más lenta,
pero con todo, el equilibrio se alcanza en menos de ocho horas. La velocidad de
difusión y reacción de los componentes del piquelado puede aumentarse ligeramente
incrementando la temperatura del baño, pero ello no es aconsejable en ningún caso
por el peligro de hidrólisis ácida de la proteína o desnaturalización de la
misma, por lo consiguiente la pérdida de sustancia piel. Por tanto es conveniente
en esta operación que la temperatura no supere los 25°C. En la siguiente gráfica
(GRAFILA No. 1) podemos observar el porcentaje de substancia píel que se disuelve
al ser tratado con un píquel de sal común (cloruro de sodio) y ácido sulfúrico,
en función de la temperatura, tiempo de piquelado.
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HORAS OI P!QUE1B.&DO

GRAFILA No. 1

La acidificación de la piel en tripa en el piquelado no se debe a un simple

fenómeno de absorción, sino a una reacción química en la que el colágeno,
substancia anfótera, se comporta frente a los ácidos como una base que se combina
con los mismos.

PRODUCTOS QUIMICOS

SALES :
La adición de las sales en la operación de piquelado tiene como misión
fundamental impedir el hinchamiento ácido del colágeno y producir conjuntamente
con el ácido que añadiremos posteriormente un efecto deshidratante sobre las
fibras. Para ello se emplea un 10 % de sal (cloruro de sodio) base peso tripa
para tener en el baño una concentración de 6-8°Be.
A continuación se puede observar (GRAFILA No.2) el efecto hinchante del
ácido sobre el colágeno, y la influencia de la sal en esta operación, basado en
un píquel con NaCl y ácido sulfúrico, la variación del porcentaje de hinchamiento
de la piel respecto al peso de la piel en tripa en función de la concentración
de ácido y sal en equilibrio. De su observación podemos deducir que al efectuar
un píquel con elevada concentración de ácido sulfúrico; si las cantidades de sal
añadida son escasas se produce un gran hinchamiento que experimenta el colágeno
respecto a la piel en tripa, es bastante inferior. Si la concentración de ácido
es menor del 1 %, tanto los hinchamientos como los deshinchamientos son mucho más
posibles de que sucedan.
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GRAFILA Nо.2

ENTRE LAS SALSE EMPLEADAS BN BETA OPSRACION TENEMOS :

1.- CLORURO DE SODIO : Al disolverse en agua se ioniza del todo dando el ión
cloruro y el ión sodio. Sus complejos con sales de cromo son poco enmascaraates.
Se obtienen pieles menos llenas pero con mayor finura.
2.- SUILFATO SODICO : Contiene el ión sulfato (SO 4 ), que tiene un cierto efecto
precurtiente. Con su empleo se puede notar una mejor plenitud del cuero y un
tacto más armado. Absorben más la sal de cromo.
Si se analiza el contenido de óxido de cromo del baño residual de curtición,
habiéndose empleado en el píquel sulfato sódico, contiene menos porcentaje, que
en otro que se hubiera empleado cloruro de sodio. Consecuentemente el análisis
de óxido de cromo en las pieles nos dará más porcentaje, para que las hemos usado
el sulfato de sodio en la operación de piquelado.
3.- CLORURO DE AMONIO Y SULFATO DE AMONIO : En la práctica no se utilizan a
temor de su precio si se compara con el cloruro de sodio.
El ión amonio, tiene la ventaja respecto a ión sodio, quе tiene la velocidad
de penetración mayor, aunque el poder de relleno es bastante bajo.
Solamente es recomendable usar estas sales, en caso de tener problemas de
penetración en el píquel.
4.- FORMATO DE SODIO Y FORMIATO DE CALCIO : Los formiatos no mejoran la firmeza
de flor. Por la formación de ácido fórmico al adicionar posteriormente el ácido
correspondiente sobre el formiato, se obtiene menos dureza, más finura y buena
repartición del curtiente mineral, pero por ello se fija sobre el colágeno mucho
más cantidad.
EL FORMIATO SODICO es más interesante para pieles donde tiene más
importancia la finura de flor, la piel algo más plana y más delgada. Para una
pieles que vayan ser acabadas en negro, plena flor, y acabado abrillantado, es
 más interesante el empleo de formiato sódico. Con éste también se obtiene más
regularidad del color de la curtición al cromo y por tanto una tintura más iimpia
e igualada.
BL FORВIATO D8 CALCIO es empleado para pieles de poro fino y acabado
transparente, deja el poro más marcado y dando al final poca cobertura, se
observará poca intensidad, ya que al marcarse la punta del poro, ésta quedará al
descubierto formando una discontinuidad de acabado. La firmeza será algo menor,
pero las faldas más llenas y el tacto de piel más redondo.
El formiato de sodio es interesante para pieles pequeñas en las que la
finura de poro tiene gran importancia, además para artículos en los que desea
obtener buena tintura limpia e igualada. El formiato cálcico es interesante para
pieles de más tamaño donde la importancia de finura de poro no es vital y que
además si son secadas a pasting o al vacío, se сgпреnsa la subida de poro.
Se aconseja al usar cualquiera de los dos formiatos, mezclarlo con cloruro
de sodio, rodar poco tiempo (10 min.) y afiadir a continuación el ácido.
5.- POLIFOSFATOS : Son muy interesantes como enmaacarantes de las sales de
cromo, pero cuando son empleados en baño de píquel es conveniente hacer la
curtición en el mismo baño, para lograr el resultado apetecido.
Los polifosfatos afiadidos junto con el cloruro de sodio antes de la adición
del ácido, nos darán buena firmeza de flor, piel plana y fina, con un tanto
ligeramente más armado que sin el empleo de los mismos.
- ACIDOS 8ffiPLBADOS 8N 8L PIQIIBL :

En el momento de eligir el ácido o tipo de ácidos a usar en esta operación,

debe tenerse en cuenta : fuerza de dicho ácido, pH que dará en el baño y
concentración a emplear.
También es importante las siguientes caracteríticas . el efecto
estabilizarte o pre-curtiente del anión y el efecto enmascararte sobre los
agentes curtientes minerales.
ENTRE LOS ACIDOS A USAR TENEMOS :
1.- ACIDO SULFURICO : Es un ácido fuerte y es el más empleado en la operación
de piquel. Da poca llenura y poco efecto enmascarante.
2.- ACIDO CLORHIDRICO : Su anión es poco acomplejarte (C1") con el cromo
trivalente. No tiene efecto enmascarante sobre las sales de cromo. Las pieles
piqueladas con éste ácido son mucho más delgadas en función de que absorben menos
sal de cromo.
3.- ACIDO FOSFORICO : Es un ácido enmascarante, con poder estabilizante de la
estructura del colágeno.
4.- ACIDO FORD[ICO : Este es un ácido de buena penetración en la estructura del
colágeno. Al tener el grupo aldehído, tiene una acción precurtiente. Este es un
ácido enmascarante de sales de cromo, y su tendencia es a ablandar el cuero.
• Su utilización ideal en esta operación es emplearlo conjuntamente con el
ácido sulfúrico, aunque el efecto será distinto según el orden en que se añadan
los ácidos.
Si se añade inicialmente el ácido fórmico y posteriormente el ácido
sulfúrico, disminuirá el efecto de enmascaramiento del ácido fórmico, aunque la
rapidez de penetración del ácido será elevada.
Si el orden de adición de los ácidos es inverso, la rapidez de penetración
disminuye notablemente, siendo más dificil la penetración total. Pero se obtendrá
mejor finura de flor, ideal para cueros plena flor, y aumentará el efecto
enmascararte del ácido fórmico.
5.- ACIDO ACBTICO : Es un ácido débil, por tanto si se utiliza eп esta operación
se tendrá que adicionar en grandes cantidades para poder bajar el pH del baño.
La principal cualidad es por la finura del poro, que confieren a las pieles
tratadas con él. Sin embargo hay que tener cuidado de que el acetato,
precisamente por dar esa finura de flor, actúa de forma perjudicial respecto a
la resistencia de la misma.
6.- ACIDO OXALICO Es un compuesto reductor, que tiene propiedades
enmascarantes en la curtición mineral.

FACTORES I QUE AFECTAN EL PIQUEL

A) GRADO DS Dв38NCALADO : Si el desencalado ha sido muy intenso, el piquelado

será más fácil y lógicamente de menor duración.
Si en el desencalado no se hubiera eliminado totalmente el hinchamiento
alcalino, al añadir la sal no podría penetrar hacia el interior de la piel.
Lógicamente en este caso existirían graves problemas de penetración del píquel.
Si las pieles no fueron bien desencaladas, seria necesario acabar de
desencalar antes de piquelar.
B) GROSOR D8 LA PIEL : Cuanto mayor sea el grosor de la piel, la penetración de
los ácidos será más dificil y por 10 tanto el tiempo de piquelado será más largo.
De alguna forma se puede graduar la duración de esta operación con el efecto
mecánico y el tipo de ácido a usar.
C) TIPO D8 SAL Y CANTIDAD : El tipo de sal a emplear es de acuerdo al tipo de
piel a obtener debido a las características que dá la sal empleada.
La cantidad de sal es del orden del 10 %, siempre cuando se registre una
concentración de 6-8°Be en el baño.
D) TIPO DE ACIDO Y CANTIDAD : La cantidad a emplear es de 1-2 %.

Los ácidos más empleados son el sulfúrico y el fórmico.

Se aconseja que la dilución del ácido en el agua se haga con anticipación
y se añade a temperatura ambiente.
B) THMPKRATURA : Se recomienda trabajar a baños de 20-25°C. Si aumenta la
temperatura, el ácido provoca una hidrólisis de la piel con lo cual una pérdida
de sustancia piel.
F) TIBМPO : Este va de acuerdo al grosor de la piel y el tipo de ácido empleado.
Pero normalmente el tiempo es de 1-2 horas.
G) 8FHCTO МКСАІICO : En un tambor de 3 x 3 las revoluciones son de 8 a 10 rpm.

CONTROLES DEL PIQUEL

1) p8 del baso : Este es en el rango de 2.5-3.1.

2), p8 de la piel: Corte con naranja de metilo : atravesado color rojo.
Corte con verde de bromocresol : atravesado color amarillo.
3) Temperatura : Esta debe ser de 22-25 °C.
4) Acidos y jales : Checar siempre la pureza de éstos para no tener problemas de
proceso, lo cual trae como consecuencia más tiempos de rodado, más gasto de
productos químicos.
5) Graduación : Esto se refiere a la densidad de los grados baumé (°Ве). Después
de haber rodado el baño con la sal 10 min. la densidad debe de ser de 6 a 8 °Ве.
6) Aspecto y tacto de la piel : La piel piquelada presenta un hinchamiento menor
que la piel en tripa desencalada, un tacto como si estuviera curtida y un color
blanco impecable.
 TIPOS DE PIQUEL

I.- PIQUEL NORMAL

Es aquel en el que se emplea solamente ácido sulfúrico y el pH del baño no es
igual al рН de la piel.

PROCEDIMIENTO :

BASE PESO TRIPA :

100 % AGUA
10 % SAL
RODAR 10 MIN.
CONTROLES : 6 - 8 °Be si no, ajustar.
1.3-2 % ácido sulfúrico (1:10)
adición en 2 partes cada 15 min.
RODAR 1 - 2 HORAS.
si no, hasta atravesar la piel por el ácido
CONTROLES : рН baño : 2.5 - 3.1
Cortes : NARANJA DE M. : ROJO
VERDE DE B.C. : AMARILLO
NOTA : El píquel equilibrio es cuando el рН del baño es igual al pH de la
piel. Esto se realiza adicionando el ácido sulfúrico y rodar 40 min.
y dejar reposando hasta el día siguiente.

II.- PIQUEL ENMASCARADO :

Es aquel que su caractarística principal es el uso de sales y ácidos
enmascarantes. Dando como рН final 2.8-3.2.

PROCEDIMIENTO :
BASE PESO TRIPA :
100 % Agua
10 % Sal
0.5 % Formiato de sodio.
RODAR 10 MIN.
CONTROLES : 6-8 °Be.
1-2 Acido sulfúrico (Diluir 1:10)
ADICIONARLO EN 2 PARTES
CADA 15 MIN.
RODAR 1-2 HORAS.
CONTROLES :
рН = 2.5-3.1
Corte con N.M. = rojo
Corte con V.B.C. = amarillo

III.- PIOUEL ACELERADO :

Es aquel que tiene como finalidad acelerar la reacción del ácido, así como
también la rápida adición de las sales de cromo. Pero este proceso es riesgoso.

PROCEDIMIENTO :
BASE PESO TRIPA :
100 % AGUA
10 % SAL
CONTROL : 6 - 8 °Be
si no, ajustar
0.5 % Acido fórmico (1:5)
RODAR : 15 MIN.
0.5-1.2 % Acido sulfúrico (diluir 1:10)
Adicionarlo en 2 partes cada
15 min.
RODAR : 15 MIN.
CONTROLES :
рН = 2.8 - 3.1
Naranja de Metilo :
1/3 rojo
AMARILLO
1/3 rojo

CUANDO SE COMPLE ESTE CONTROL

SE ADICIONA EL 6 % DE SAL DE CROMO.
 DEFECTOS POR MAL PIQUEL

1) Cuando el baño eѕ demasiado ácido y no se nota esta irregularidad puede

causar los siguientes defectos :
a) Cuero muy mal curtido.- Presentará un alto encogimiento al someterlo a
la prueba de agua hirviendo.
b) Putrefacción ácida .- Cuando quedan residuos de ácidos en el cuero,
éstos queman las fibras y la piel empieza a perder mucha resistencia.
2) Cuando el báño de píquel eѕ poco ácido.- Habrá una alta fijación de
curtientes en la flor, las pieles tardarán más tiempo para curtirse y el
cuero puede quedar con la flor muy frágil.
3) Cuando la sal no tiene la concentración adecuada.- El cuero se hinchará y
se llevará mucho tiempo la operación de píquel, el cromo se fijará muy
irregularmente, aparte de que dará problemas para lograr la penetración de
los curtientes.