CONVECTIVE MASS TRANSFER IN A DIAPHRAGM DIFFUSIOX CELL

A fundamental assumption implicit in the analysis of a diaphragm diffusion cell is that the sole resistance to transport resides
in the porous glass disk, through which the solute moves by molecular diffusion. This paper presents an experimental
examination of the resistance to mass transfer in the fluid regions adjacent to either side of the porous disk. The presence of
an external mass transfer resistance has been observed by others who have recommended that all diffusion measurements
be conducted at stirring speeds greater than an empirically determined value where the cell constant becomes independent
of the stirring rate. However, the external mass transfer coefficients depend not only on the stirring speed, but also upon the
viscosity and diffusivity of the solute-solvent system as well. There is no justification for assuming that operation above the
critical speed found for the calibration fluid will eliminate the external mass transfer resistance in a system of larger viscosity
and small diffusivity. Both free- and forced-convection mass transfer characteristics of a vertical diaphragm cell were
investigated and the results correlated in terms of stirrer speed and the fluid properties. The data indicate that operation
above a critical speed is appropriate for a number of common systems but that significant errors can arise for systems of
high viscosity and lop; diffusivity and that for high reproducibility and accuracy, cells stirred by free convection alone
should not be employed.

TRANSFERENCIA MASIVA CONVECTIVA EN UNA CÉLULA DIFFUSIÓN DIAFRAGMA

Un supuesto fundamental implícito en el análisis de una célula de difusión de diafragma es que la única resistencia al
transporte reside en el disco de vidrio poroso, a través del cual el soluto se mueve por difusión molecular. Este artículo
presenta un examen experimental de la resistencia a la transferencia de masa en las regiones fluidas adyacentes a cada lado
del disco poroso. La presencia de una resistencia de transferencia de masa externa ha sido observada por otros que han
recomendado que todas las mediciones de difusión se lleven a cabo a velocidades de agitación mayores que un valor
determinado empíricamente donde la constante celular sea independiente de la velocidad de agitación. Sin embargo, los
coeficientes de transferencia de masa externos dependen no sólo de la velocidad de agitación, sino también de la viscosidad
y difusividad del sistema soluto-disolvente. No hay justificación para suponer que una operación por encima de la velocidad
crítica encontrada para el fluido de calibración eliminará la resistencia de transferencia de masa externa en un sistema de
mayor viscosidad y pequeña difusividad. Se investigaron las características de transferencia de masa de convección forzada
y libre de una célula de diafragma vertical y los resultados se correlacionaron en términos de velocidad del agitador y las
propiedades del fluido. Los datos indican que la operación por encima de una velocidad crítica es apropiada para una serie
de sistemas comunes pero que pueden presentarse errores significativos para sistemas de alta viscosidad y lop; Difusividad
y que para alta reproducibilidad y exactitud, las células agitadas por convección libre por sí sola no deben emplearse.

Introduction
A fundamental simplification implicit in the analysis of a diaphragm diffusion cell is the hypothesis that
the sole resistance to transport resides in the porous glass disk, through which the solute moves by
molecular diffusion. More precisely, this model involves two independent assumptions: first, that there
is no bulk convective flow through the pores of the disk, and second, that the resistance to mass transfer
in the fluid regions adjacent to either side of the disk is negligible. This paper presents an experimental
examination of the second assumption. Bulk convection through the pores has been observed,2 but mill
not be considered here. The presence of an external convection mass transfer resistance has been
observed by Stokesza and Lewis3 as an increase in the cell constant with the rotational speed of stirring
bars in the two compartments. Above a certain speed, the cell constant becomes independent of stirring
rate and these workers recommend that all diffusion measurements be conducted at speeds greater
than the empirical determined critical value. However, the external mass transfer coefficients depend not
only on the stirrer speed, but upon the viscosity and diffusivity of the solute-solvent system as well.
There is no justification for assuming that operation above the critical speed found for the calibration
fluid (generally 0.1 N KC1 in water at 25") will eliminate the external mass transfer resistance in a
system of larger viscosity and smaller diffusivity, e.g., solute dodecane in tetradecane at 15". Therefore,
the free-and forced-convection mass transfer characteristics of the vertical diaphragm cell, shown in Fig.
1, were investigated and the results correlated in terms of stirrer speed and fluid properties.

Introducción
Una simplificación fundamental implícita en el análisis de una célula de difusión de diafragma es la
hipótesis de que la única resistencia al transporte reside en el disco de vidrio poroso, a través del cual el
soluto se mueve por difusión molecular. Más precisamente, este modelo implica dos supuestos
independientes: primero, que no hay flujo convectivo a través de los poros del disco y segundo, que la
resistencia a la transferencia de masa en las regiones de fluido adyacentes a cada lado del disco es
despreciable. Este artículo presenta un examen experimental de la segunda hipótesis. Se ha observado la
convección a granel a través de los poros, 2 pero el molino no se considera aquí. Stokesza y Lewis3 han
observado la presencia de una resistencia de transferencia de masa de convección externa como un
aumento en la constante celular con la velocidad de rotación de las barras de agitación en los dos
compartimentos. Por encima de una cierta velocidad, la constante celular es independiente de la
velocidad de agitación y estos trabajadores recomiendan que todas las mediciones de difusión se realicen
a velocidades mayores
Que el valor crítico empírico determinado. Sin embargo, los coeficientes de transferencia de masa
externos dependen no sólo de la velocidad del agitador, sino también de la viscosidad y difusividad del
sistema soluto-disolvente. No hay justificación para suponer que una operación por encima de la
velocidad crítica encontrada para el fluido de calibración (generalmente 0.1 N KC1 en agua a 25 ")
eliminará la resistencia de transferencia de masa externa en un sistema de mayor viscosidad y menor
difusividad, por ejemplo, soluto dodecano en Tetradecano a 15 ". Por lo tanto, se investigaron las
características de transferencia de masa por convección forzada y libre de la célula de diafragma vertical,
mostradas en la figura 1, y los resultados se correlacionaron en términos de velocidad del agitador y
propiedades del fluido.

Experimental
Apparatus.-Ace Glass E porosity disks were employed in a vertical position. The diaphragms were 5.0 cm. in diameter,
0.5 cm. thick, and with a nominal pore size range between 3 and 8 p. The cell compartments were each approximately 125
cc. in volume and were stirred with 1-in. long Teflon-covered bar magnets. The cells were calibrated with 0.2 AT HCI
using the data of Stokes28 as reference diffusion coefficients. Densities were measured with a Westphal balance, and were
reproducible to 3~0.2%. Viscosities were measured with an Oswald viscosimeter calibrated with distilled water and were
reproducible to 3Z0.5y0. The four stirring speeds obtainable with the equipment were measured with a stroboscope. For
additional details of the equipment and experimental procedure, see ref. 4. Effect of Fluid Properties and Stirring
Speed.-Solute transfer from one compartment of the cell to the other occurs in the following sequence:
(a) convective transfer through the boundary layer on the disk in the compartment containing the
concentrated solution;
(b) molecular diffusion through the sintered glass disk;
(e) convective transfer through the boundarylayer on the disk in the compartment containing the dilute
solutions. Assuming pseudo steady-state operation, the mass transfer rate is given by eq. 1

Experimental
Aparato.-Se utilizaron discos de porosidad de vidrio de as en posición vertical. Los diafragmas eran de
5,0 cm. De diámetro, 0,5 cm. De espesor y con un tamaño de poro nominal comprendido entre 3 y 8 p.
Los compartimientos de células eran cada uno de aproximadamente 125 cc. En volumen y se agitaron
con 1 pulgada. Largo Teflon-cubrió imanes de la barra. Las células se calibraron con 0,2 AT HCl
utilizando los datos de Stokes28 como coeficientes de difusión de referencia. Las densidades se midieron
con un balance Westphal, y fueron reproducibles a 3 ~ 0,2%. Las viscosidades se midieron con un
viscosímetro de Oswald calibrado con agua destilada y fueron reproducibles a 3Z0,5y0. Las cuatro
velocidades de agitación que se pueden obtener con el equipo se midieron con un estroboscopio. Para
detalles adicionales del equipo y procedimiento experimental, véase ref. 4. Efecto de las propiedades de
los fluidos y de la velocidad de agitación.- La transferencia de solución de un compartimiento de la
célula a la otra se produce en la secuencia siguiente: (a) transferencia convectiva a través de la capa
límite en el disco en el compartimiento que contiene la solución concentrada;
(B) difusión molecular a través del disco de vidrio sinterizado;
(E) transferencia convectiva a través de la capa límite en el disco en el compartimiento que contiene las
soluciones diluidas. Suponiendo una operación de estado pseudo estacionario, la velocidad de
transferencia de masa viene dada por la ecuación 1

where N is the molar transfer rate of the solute, 1: the external mass transfer coefficieqt (assumed the
same on both sides of the disk) in cm./sec., A the gross area of the disk, D the diffusion coeficient, and
A’/Z the effective area-to-length ratio of the pores in the disk. Concefitrations involved are: C1,in the
bulk of compartment one; C1, the edge of the diaphragm in compartment one; Cz, at the edge of the
diaphragm in compartment two; C2 in the bulk of compartment tmo. A material balance for each
compartment yields