Por: J.

Díaz-Salaverría
Es un término general para la
ciencia en la que se emplean
las distintas interacciones de
la radiación con la materia
para obtener información
sobre las muestras.

Skoog, D., Holler, F., & Nieman, T. (2008). Principios de Análisis Instrumental (6ta ed.)
Skoog, D., West, D., Holler, F., & Crouch, S. (2005). Fundamentos de Química Analítica (8va ed.) 2
 La muestra se estimula en cierto modo
al aplicar energía de diversas formas, lo
que produce que esta pase de su estado
de energía más bajo (fundamental) a un
estado de mayor energía (excitado).

Se obtiene información sobre el analito

al medir la radiación electromagnética
emitida conforme regresa a su estado
fundamental o al cuantificar la radiación
electromagnética que se absorbe como
resultado de la excitación.

Skoog, D., Holler, F., & Nieman, T. (2008). Principios de Análisis Instrumental (6ta ed.)
Skoog, D., West, D., Holler, F., & Crouch, S. (2005). Fundamentos de Química Analítica (8va ed.) 3
La única función de la llama es
convertir el aerosol de la
muestra en vapor atómico para
que este pueda absorber la
energía de la lámpara de
cátodo hueco con una longitud A medida que incrementa la cantidad de
de onda específica y, así, los átomos en la trayectoria de la luz, también
átomos pasen desde su estado lo hace la cantidad de luz absorbida, que
basal al estado excitado. se relaciona posteriormente con la
cantidad de analito determinada.

Perkin-Elmer Corporation. (1996). Analytical Methods for Atomic Absorption Spectroscopy. 4

▪ La llama tiene doble propósito:
i. Convierte el aerosol de la
muestra en vapor atómico.
ii. Lleva los átomos hasta su
estado excitado térmicamente.
▪ Cuando los átomos regresan al
estado basal, emiten luz que es
detectada por el instrumento.
▪ La intensidad de la luz es entonces
relacionada con la concentración del
elemento de interés.

Perkin-Elmer Corporation. (1996). Analytical Methods for Atomic Absorption Spectroscopy. 5

 Dada su gran
Los métodos de
sensibilidad y su Medir concentraciones
espectroscopía
capacidad para de analito de partes Como ventajas
atómica, AS,
distinguir un elemento por millón es lo adicionales del método
constituyen un medio
de otro en muestras habitual, pero a veces se tiene la rapidez,
sensible para la
complejas, la se pueden llegar a conveniencia y costos
determinación
espectroscopía determinar moderados de los
cualitativa y
atómica es una técnica concentraciones de instrumentos.
cuantitativa de más de
de gran importancia en partes por trillón.
70 elementos.
química analítica.

Skoog, D., Holler, F., & Nieman, T. (2008). Principios de Análisis Instrumental (6ta ed.)
Skoog, D., West, D., Holler, F., & Crouch, S. (2005). Fundamentos de Química Analítica (8va ed.)
Harris, D. (2006). Análisis Químico Cuantitativo (3ra ed.) 6
 No se suelen registrar espectros. En su
lugar, se mide la absorción (o emisión) a
una longitud de onda característica con
una fuente monocromática.

Para determinar los constituyentes

mayoritarios de una muestra problema,
ésta se debe diluir para reducir las
concentraciones a partes por millón.

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Harris, D. (2006). Análisis Químico Cuantitativo (3ra ed.) 7
 Procesos que ocurren durante la atomización
La atomización de la muestra es el paso de
mayor importancia en la espectroscopía
atómica de llama y el único que limita la
precisión del método.

La muestra en solución se nebuliza mediante

un flujo gaseoso compuesto por un
combustible y un oxidante y se lleva hacia
una llama donde ocurre la atomización.

En la llama ocurre un conjunto complejo de

procesos interconectados.
Skoog, D., Holler, F., & Nieman, T. (2008).
Principios de Análisis Instrumental (6ta ed.) 8
 Cuando el aire es el oxidante, se
logran temperaturas de 1700°C a
2400°C con varios combustibles. A
estas temperaturas sólo se
atomizan las muestras que se
descomponen con facilidad, así que
usualmente se usa oxígeno u óxido
nitroso como oxidante para la
atomización de las muestras. Estos
oxidantes producen temperaturas
de 2500°C a 3100°C con los
combustibles comunes.
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 Diagrama de un quemador de flujo laminar
Los quemadores de flujo
laminar producen una
llama relativamente
estática y una longitud de
trayecto larga para llevar
al máximo la absorción, lo
que tiende a incrementar
la sensibilidad y
reproductibilidad de la
técnica.

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Algunos equipos sustituyen el atomizador de
llama por un horno de grafito que permite
situar la muestra en el camino óptico durante
un período de tiempo mayor que en la llama,
lo que incrementa la sensibilidad de la
técnica. También se pueden analizar sólidos
y lodos, y determinar menores
concentraciones de la especie de interés. Vista transversal de un horno de grafito.

Sin embargo, el residuo tiende a ser mayor, por lo que podría perderse parte de la
muestra. También pueden producirse interacciones químicas con el horno.
Rubinson, K., & Rubinson, J. (2001). Análisis Instrumental.
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 La fuente más común para la medición de
absorción atómica es la lámpara de cátodo hueco.
Este tipo de lámpara consta
de un ánodo de tungsteno y
un cátodo cilíndrico sellado
en un tubo de vidrio lleno con
gas neón a una presión de
1 a 5 torr. El cátodo está
construido del metal cuyo
espectro se desea obtener, o
sirve para soportar una capa
de ese metal. Sección transversal de una lámpara de cátodo hueco

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 • La absorción o emisión de cierta •Resultan de varios procesos

Químicas
Espectrales

especie se traslapa o está muy químicos que ocurren durante la

cerca de la absorción o emisión atomización y que alteran la
del analito. absorción de la muestra.
• Rara vez ocurre este tipo de •Más comunes que las espectrales.
interferencia. •Entre estas destacan:
•Aniones y cationes que forman
compuestos refractarios.
•Ionización de metales alcalinos.

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 La muestra debe ser introducida en la
fuente de excitación en forma de una
solución, usualmente acuosa.

Desafortunadamente, muchos materiales

de interés no se pueden disolver utilizando
solventes comunes y, con frecuencia, se
requiere de un tratamiento preliminar
extenso para tener la muestra en solución,
en una forma idónea para la atomización.

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 La descomposición de algunos materiales
de interés requiere de un tratamiento
riguroso a temperaturas altas acompañado
por el riesgo de perder la muestra por
volatilización o como partículas en humo.

Además, los reactivos que se usan para

descomponer una muestra introducen a
menudo interferencias químicas y
espectrales como las estudiadas
anteriormente.

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 La absorción obedece la ley de Beer. Esto es, la absorbancia es directamente
proporcional a la longitud de trayectoria en la flama y a la concentración de vapor
atómico en ella. Si se mantiene constante la longitud de trayectoria, entonces la
concentración del vapor atómico será directamente proporcional a la
concentración del analito en la solución que se aspira. Esto se utiliza para
construir una curva de calibración de concentración en la solución en función de
la absorbancia, tal que se desarrollen condiciones que permitan una relación
reproducible, preferiblemente lineal, entre la absorción (o emisión) de radiación y
la concentración del analito.

Ley de Beer: A=ϵlC

Skoog, D., Holler, F., & Nieman, T. (2008). Principios de Análisis Instrumental (6ta ed.)
Skoog, D., West, D., Holler, F., & Crouch, S. (2005). Fundamentos de Química Analítica (8va ed.) 16
Ley de Beer: A=ϵlC

Perkin-Elmer Corporation. (1996). Analytical Methods for Atomic Absorption Spectroscopy. 17

 Condiciones de medida a través de la
técnica de AS de diferentes elementos

Cantle, J. (Ed.). (1982). Techniques and

Instrumentation in Analytical Chemistry (Vol. 5).
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Perkin-Elmer Corporation. (1996). Analytical Methods

for Atomic Absorption Spectroscopy.
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