POLÍMEROS (final)

INTRODUCCION Y SU CLASIFICACION
QUIMICA DE POLIMEROS
- Química Orgánica - Química de los compuestos del carbono - Química
del enlace covalente
- Los polímeros - Son moléculas de gran tamaño formadas por la unión
de compuestos orgánicos (monómeros) mediante enlaces covalentes.
- De todas las especialidades de la Química Orgánica, la principal es la
Química de polímeros.
Tanto por el número de Químicos Orgánicos que la desarrollan en el
mundo como por ser la que exige una formación más específica en
Química Orgánica.
- Hasta finales del siglo pasado los Químicos Orgánicos consideraban que
las substancias de alto peso molecular que a veces aparecían en sus
experimentos eran simplemente el resultado de reacciones fallidas.
- Al principio intentaron obtener compuestos similares a las
macromoléculas de los organismos vivos generando enlaces análogos
entre moléculas.
Por ejemplo si las proteínas contienen uniones amida entre aminoácidos,
obtuvieron nylon (sustitutos de la seda) con ácidos y aminas sintéticas
Gran parte del caucho usado en USA es una variedad sintética
obtenida a partir de estireno y butadieno empleando sodio metálico
como iniciador.
Este caucho se conoce como Buna-S y durante la II Guerra Mundial,
se obtuvieron cientos de miles de toneladas de él.
-Desde la segunda guerra mundial se han desarrollado cientos de
polímeros. De hecho hoy, trabajan en química de polímeros más
Químicos Orgánicos Industriales que en cualquier otro campo.

¿QUE ES UN POLIMERO?
Es una macromolécula formada por la unión de moléculas de menor
tamaño que se conocen como monómeros.
Los oligómeros tienen pesos moleculares inferiores a 1500 y
longitudes de cadena inferiores a 50 Å, son solubles y pueden
destilarse. n= 4-20 Oligomeros
Los polímeros pueden clasificarse en:
Hemicoloides.- Tienen pesos moleculares entre 1500 y 5.000 y
longitudes de cadena de 50 Å a 500 Å , no pueden destilarse y dan
disoluciones de baja viscosidad. n= 20-100 polimeros bajos.
Mesocoloides.- Tienen pesos moleculares entre 5.000 y 10.000 y
longitudes de cadena de 500 Å a 2500 Å , los lineales son solubles y
comienzan a mostrar propiedades de coloides. n= 100-1000
mesopolimero.
Eucoloides.- Tienen pesos moleculares mayores de 10.000 y longitudes
de cadena mayores de 2500 Å , los lineales son algo solubles, presentan
propiedades de coloides y sus disoluciones son muy viscosas. n= >100
alto polímero.

TIPOS DE POLIMEROS
- Naturaleza de los monómeros:
1 Homopolímeros.-Todos los monómeros que los constituyen son
iguales .

2 Copolímeros.- Están formados por 2 o más monómeros diferentes.

Copolímero aleatorio.- Está formado por una disposición aleatoria de

dos ó más monómeros.

Copolímero en bloques.-Tiene bloques de monómeros del mismo

tipo.

Copolímeros de injerto.- Poseen una cadena principal de un solo tipo

de monómero con ramas de otros monómeros.

- Estructura de cadena:
1 Lineal.- Se repite siempre el mismo tipo de unión .

2 Ramificado.- Con cadenas laterales unidas a la principal.

Hay muchos tipos entre los que cabe destacar las estructuras: En árbol
o en estrella
 Dendrímeros, Polímeros con un alto grado de ramificación.

3 Entrecruzado.- Si se forman enlaces entre cadenas vecinas.

Unión directa: Si se forman directamente entre las mismas cadenas.

A través de una tercera molécula: Cuando lo hacen con un injerto

Aunque nos son tan fuertes como los enlaces dentro de la cadena,
estos entrecruzamientos tienen un importante efecto sobre el
polímero.

- Estereoregularidad
1 Isotáctico.- Es una disposición donde todos los sustituyentes están
en el mismo lado de la cadena.

2 Sindiotáctico.- Los grupos están alternadamente a un lado u otro

de la cadena.
 3 Atáctico.- Los grupos están aleatoriamente a un lado u otro de la
cadena.

ESTRUCTURA Y PROPIEDADES
- PLASTICOS
Plasticos.- Son polímeros que, bajo condiciones apropiadas de
presión y temperatura, pueden ser modelados.

Al contrario de los elastómeros, los plásticos tienen una rigidez

superior y carecen de elasticidad reversible.
Todos los plásticos son polímeros, pero no todos los polímeros son
plásticos. (La celulosa es un ejemplo de polímero no plástico)

Termoplásticos.- Se ablandan con el calor y se endurecen

enfriándolos.

- NO PLASTICO
Elastómeros.- Ante una deformación, vuelven a la forma original
cuando cesa la fuerza que la provoca. Tienen una estructura
entrecruzada débil. Este tipo de estructura es la causa de la memoria
del elastómero. Como promedio se entrecruzan alrededor de 1 cada
100 moléculas .
Los cauchos natural y sintético son los ejemplos más comunes de
elastómeros.

Los polímeros entrecruzados tienen memoria.

Las cadenas del polímero pueden enderezarse sometiéndolas a una
fuerza, pero una vez que la fuerza cesa, las cadenas vuelven a su
posición original y el objeto regresa a su forma original.

El caucho es el más importante. El caucho natural es un polímero cuya

unidad es el isopreno.Se extrae del látex de la Hevea, y se ha sido
utilizado durante siglos.

Sin embargo, no fue hasta 1823 cuando el caucho se convirtió en el

material que hoy conocemos. En ese año, Charles Goodyear trató con
azufre elemental en caliente el caucho natural en un proceso llamado
 vulcanización, que introduce puentes de azufre entre las cadenas del
polímero. El término vulcanización se utiliza para describir el
entrecruzamiento de todos los elastómeros.

No elastómeros. - Cuando el número medio de entrecruzamientos

aumenta hasta 1 cada 30 moléculas, el material se convierte más
rígido y quebradizo.
Un ejemplo de entrecruzamiento con este fín es la vulcanización del
caucho para endurecerlo.
Termorrígidos.- No se ablandan con calor.
Termofraguables.- Con calor, forman materiales rígidos que no se
ablandan con futuros calentamientos.

- PESO MOLECULAR
Los polímeros presenta una distribución gausiana de pesos
moleculares (mayor número de moléculas con el más probable
PESO MOLECULAR PROMEDIO EN NUMERO = Mn
Peso total de las moléculas de la muestra dividido por el número de
moléculas.
PESO MOLECULAR PROMEDIO EN PESO = Mw
Es la suma de los productos de cada peso molecular por su
abundancia en tanto por uno.
PESO MOLECULAR PROMEDIO VISCOSIDAD = Mv
Peso molecular que tendria una disolución de igual viscosidad con
todas las moléculas de igual peso molecular.
Las distribuciones reales no son tan perfectas
Incluso pueden no haber moléculas con peso molecular=Mn

- PROPIEDADES MECANICAS
Resistencia a la tensión = Tensión necesaria para romper la muestra

Muestra de polímero

Resistencia a la compresión = Compresión necesaria para romper

la muestra
 Resistencia a la flexión = Flexión necesaria para romper la muestra

Dureza es una medida de la energía que una muestra puede

absorber antes de que se rompa

- MORFOLOGÍA EN ESTADO SÓLIDO

El vidrio es un material amorfo y el hielo es una sustancia cristalina.
A pesar de la común apariencia de los dos, se comportan de forma
distinta cuando los observamos a través de polarizadores cruzados.
La estructura cristalina altamente ordenada del hielo cambia las
propiedades de la luz polarizada, y el hielo aparece claro. El vidrio y el
agua carecen de ese orden y ambos aparecen oscuros.

Las razones de los diferentes comportamientos se encuentran en la

estructura de los sólidos.
Los materiales cristalinos tienen sus moléculas dispuestas en
patrones repetidos. Sal, azúcar, hielo y la mayoría de los metales son
materiales cristalinos. Como tales, todos ellos tienden a tener
estructura regular.
Los materiales amorfos, por contra, tienen sus moléculas dispuestas
aleatoriamente y las cadenas se enroscan y curvan a su antojo.

La morfología de la mayoría de los polímeros es semi-cristalina.

Es decir, forman mezclas de pequeños cristales y materiales amorfos
y funden en un rango de temperatura, en lugar de un punto de fusión.