Problema del contexto

M
 Necesidad o subproblema

Química ¿Cómo mejorar la calidad del aire de las ciudades a

través de la cinética química?
en Caso: Catálisis y Convertidores catalíticos

acción Caso: Mecanismo fotoquímico de compuestos que

dañan la capa de ozono

Química ¿Cómo relacionar la química y la vida a través de la

cinética química?
y vida Caso: Catálisis enzimática y fijación de nitrógeno y
nitrogenasa
• Reacciones de orden cero
• Reacciones de primer orden
• Reacciones de segundo orden
• Temperatura y velocidad
Naturaleza de las sustancias reaccionantes

Presencia de un catalizador
Naturaleza de las sustancias reaccionantes

H2 (g) + F2 (g) 2 HF(g)

3 H2 (g) + N2 (g) 2 NH3 (g) (¡muy lenta!)

Mg(s) + 2 H2O(l) Mg+2(ac) + 2 OH-(ac) + H2 (g) (lenta)

Ba(s) + 2 H2O(l) Ba+2(ac) + 2 OH-(ac) + H2 (g)

• Por ejemplo
 2O3 con rapidez mucho mayor. Estos comportamientos
diferentes se deben a las distintas concentraciones de O2 de los dos ambientes.
• La velocidad aumenta con
la temperatura.
La presencia de un catalizador

enzimas
En el nivel molecular: velocidad  colisiones

Las velocidades de reacción dependen

de las colisiones moleculares
Cuanto mayor es la frecuencia
de colisión, tanto más grande
será la velocidad de reacción

Colisión suficiente energía

Orientación idónea
Factores que afectan la velocidad de las

 Naturaleza de las sustancias reaccionantes

Velocidad  (frecuencia de choque) 

 La presencia de un catalizador
 Velocidad promedio

Velocidad inicial
Leyes de velocidad
Leyes de velocidad integradas
 �� ��
• �= =
�
∆�
• �=
∆
�
• �=
� = 15 � /ℎ
M/s) o M*s-1
 AB

1,00 mol de A 0,54 mol de A 0,30 mol de A

0 mol de B 0,46 mol de B 0,70 mol de B

Fig. 14.3 Volumen del recipiente es de 1,00 L

• La velocidad promedio

Velocidad promedio respecto a B

• La velocidad promedio

Velocidad promedio respecto a B

Velocidad promedio
 Velocidad promedio respecto a A

Velocidad promedio
• Respuesta: 1.2 x 10-2 M/s

• Respuesta: 1.8 x 10-2 M/s

EJERCICIO TIPO 14.1
Cambio de la velocidad con el tiempo

4H9Cl) en agua.

4H9

C4H9Cl(ac) + H2O(l)  C4H9OH(ac) + HCl(ac)

Cambio de la velocidad con el tiempo
C4H9Cl(ac) + H2O(l)  C4H9OH(ac) + HCl(ac)
C4H9Cl con agua
Cambio de la velocidad con el tiempo
C4H9Cl(ac) + H2O(l)  C4H9OH(ac) + HCl(ac)

0s
t 0yt

4H9 t).

Debido a que el C4H9Cl desaparece,

la velocidad es igual al negativo
de la pendiente.
 La velocidad • Es la velocidad en un
instantánea de instante particular
una reacción durante la reacción

• Mediante la pendiente
Cómo se
de la curva en el punto
determina de interés

La velocidad • Es la velocidad
inicial de una instantánea a t=0
reacción
 4H9Cl en t=0 (la velocidad inicial).

4H9Cl en t 300 s.
Respuesta: 1.1 10-4 M/s
 C4H9Cl(ac) + H2O(l)  C4H9OH(ac) + HCl(ac)


4H9OH por cada mol de C4H9

4H9
4H9Cl:
2HI(g)  H2(g) + I2(g)
 aA + bB  cC + dD

1 1 1 1
� � � =− =− = =
� � � �
 3(g)  3O2(g)? (b)
2 t, es de 6.0 * 10-5M
3 3 t
en ese momento?

2O5

2N2O5(g)4NO2(g) + O2(g)

2O5
-7M (a)
NO2; (b) O2? Respuestas: (a) 8.4 * 10-7M/s; (b) 2.1 * 10-7M/s
Leyes de velocidad  d

NH4+(ac) + NO2-(ac)  N2(g) + 2H2O(l)

+, o NO2-
4
2
+, NO2- y N2
4
 Leyes de velocidad
NH4+(ac) + NO2-(ac)  N2(g) + 2H2O(l)
 Leyes de velocidad
NH4+(ac) + NO2-(ac)  N2(g) + 2H2O(l)
Si se duplica [NH4+] manteniendo constante [NO2-
+
4

+
4 ] elevada a la primera potencia.

Si se modifica [NO2- 4
+

-
2

velocidad = k[NH4+][NO2-]
 Leyes de velocidad
aA+ bB cC + dD

Velocidad = k[A]m[B]n
La constante k
constante de velocidad. La magnitud de
k

myn
 Leyes de velocidad

NH4+(ac) + NO2-(ac)  N2(g) + 2H2O(l)

Velocidad = k[NH4+][NO2-]
5.4 x 10-7 M/s = k(0.0100 M)(0.200 M)
Despejando k se obtiene
 Leyes de velocidad
k utilizando cualquier otro
de los resultados experimentales de la tabla 14.2.

k 2.7x10-4 M-1s-1, se calcula la

velocidad para [NH4+] 0.100 M y [NO2-] 0.100 M:

Velocidad = k[NH4+][NO2-]
Las ecuaciones de velocidad de casi todas las reacciones
tienen la forma general

Velocidad = k[reactivo1]m[reactivo2]n…
Los exponentes m y n
. El
 Es necesario determinar experimentalmente
los valores de estos exponentes
 Leyes de velocidad
Uso de las velocidades • La ley de velocidad de cualquier reacción
iniciales para determinar química debe determinarse
experimentalmente
el orden de reacción en • No es posible predecirla con sólo examinar
las ecuaciones o leyes de la ecuación química
velocidad

• La velocidad de una reacción depende de

la concentración
Cuando se trabaja con • En la constante de velocidad (y, por tanto,
ecuaciones de velocidad en la velocidad de reacción) influyen la
temperatura y la presencia de un
catalizador
Leyes de velocidad

C, cuya velocidad k[A][B]2

 Leyes de velocidad

C con diversas concentraciones

iniciales de A y B; los resultados son los siguientes:

Con base en estos datos, determine (a) (b) la

magnitud de la constante de velocidad; (c)
M.
 Leyes de velocidad

(a) (b) Calcule la constante de

velocidad. (c) Calcule la velocidad cuando [NO] = 0.050 M y [H2] = 0.150 M.
Respuestas: (a) Velocidad=k[NO]2[H2]; (b) k=1.2 M-2s-1; (c) velocidad=4.5x10-4
M/s
 Reacciones de primer orden
Reacciones de segundo orden
Reacciones de orden cero
Tiempo de vida media

Leyes de velocidad integradas

 Reacciones de primer orden
Reacciones del tipo �� →
Una
= �´ � � � =1
= �´ �
�
de un solo reactivo -
�
= �´ �
elevada a la primera
potencia. �
= −��´
�
�
�
tipo aA =− ��´
� � =
ln � − ln � = −�
ln � = −� +ln �
 Reacciones de primer orden
Reacciones del tipo
�� →

ln � = −� +ln �
Dadas tres cantidades cualesquiera de las siguientes, se
puede despejar la cuarta: k, t, [A]0 y [A]. En consecuencia,
estas ecuaciones permiten determinar, por ejemplo:
 Reacciones de primer orden
EJERCICIO TIPO 14.7

-1. Cierta cantidad de este insecticida

es arrastrada a un lago el 1ro -7

g/cm3 de agua. Suponga que la temperatura media del lago es de 12 °C. (a)
ro (b)
-7

g/cm3?

3)2O, a 510 °C es un proceso de

primer orden con una constante de velocidad de 6.8 x10-4s-1:
(CH3) 2O(g) CH4(g) + 3H2 (g) + CO(g)
3) 2
Respuesta: 51 torr
 Reacciones de primer orden
ln � = −� +ln �

y = mx + b,
donde m es la pendiente y b y

t
k
el eje y de ln[A]0
Reacciones de primer orden
3NC) en acetonitrilo (CH3
 Reacciones de segundo orden

Una

productos o A + B productos que sean de segundo

orden respecto a un solo reactivo, A:
Reacciones de segundo orden
�→ o A+Bproductos
= �´ � � � =2
= �´ �
�
- = �´ �
�
�
= −�
�
�
�
=− �
� � =

− + = −�
� �
=� +
� �
 Reacciones de segundo orden
=� +
� �

k, t, [A]0 y [A]t

y = mx + b
t
k y igual a 1/[A]0.

Una forma de distinguir entre las ecuaciones de orden cero, primer y

segundo orden consiste en graficar [A], ln[A] o 1/[A] versus t
versus
tiempo
t
 Reacciones de segundo orden
EJERCICIO TIPO 14.8

2(g) NO(g) + 1/2O2(g):

2?
 Reacciones de segundo orden

con k 0.543 M -1s-1

2
2 en un recipiente cerrado es de 0.0500 M

Respuesta: 1.00 x10-3 M

 Reacciones de segundo orden
Figura 14.8 2(g)  NO(g) +1/2
O2(g) 2
2
2
2.
 Reacciones de orden cero
Reacciones del tipo �� →
Una
= �´ � � � =0
= �´
�
- = �´
�
La ley de velocidad
integrada es: � = −��´
�
[�] = −� + [�] � =− ��´
� =
[�] −[�] = −�
[�] = −� + [�]
 Vida media

La vida media t1/2

Vida media

o
Vida media

t1/2 = [A]0/2k.
 Vida media
Vida media

EJERCICIO TIPO 14.9

4H9

t1/2 = 0.693/k, calcule t1/2

Respuesta: 1.02 x 10-3 s

Vida media
Vida media

Figura 14.9
 Leyes de velocidad integradas y vida
media
Resumen reacciones orden cero, primer y segundo orden

Orden cero Primer orden Segundo orden

Ley de velocidad V=k V=k[A] V=k[A]2
Unidades para k M/s s-1 M-1s-1

Ley de velocidad � = −� + � ln � = −� +ln � =� +

� �
integrada

� ln � vs t �
vs t

m=-k; b=ln � m=k; b=1/ �

Pendiente e intersecto m=-k; b= �

Vida media t1/2 = [A]0/2k t1/2 = 0.693/k t1/2 = 1/k[A]0