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Tema: Sistema liquido de dos componentes

1. Objetivos:
1.1. Objetivo general:

Estudiar las propiedades de sistemas líquidos parcialmente miscibles.


1.2. Objetivos específicos:

Construir la curva de solubilidad para el sistema fenol – agua, en función de la temperatura y la concentración.
Aplicar la regla de la palanca a un sistema binario parcialmente miscible

2. Fundamento teórico

Antes de empezar a hablar de los sistemas de dos componentes podremos en claro algunos conceptos y reglas generales
que nos serán útiles para poder comprender mejor nuestro laboratorio.

Solubilidad: Es la cantidad de una sustancia (soluto) que puede disolverse en una cantidad determinada de otra
sustancia (solvente). Se la expresa generalmente por el número de partes en peso del soluto disueltas en 100 partes en
peso del solvente.

Solución: Se tiene una solución cuando los átomos o las moléculas de una sustancia se dispersan uniformemente en los
de otra. Se dice entonces que una sustancia es soluble en otra.

Sistema: Es una porción de materia del universo sometida a estudio.

Equilibrio en sistemas líquidos: Se supone que la temperatura y la presión permanecen constantes mientras tiene lugar
la pequeña variación, como el sistema está en Equilibrio un cambio pequeño a temperatura y presión constante no
causará ninguna variación en la energía libre. El potencial químico de cualquier constituyente de una mezcla líquida
ideal, para la cual es válida la ley de Rault o la de Henrry.

Equilibrio en sistemas heterogéneos: Para los sistemas heterogéneos en los que coexisten dos o más fases, las
condiciones de Equilibrio están íntimamente relacionados con las correspondientes a sistemas homogéneos. Se aplican
dos principios importantes:

1º La actividad de una sustancia, en un sistema en Equilibrio, tiene el mismo valor para cada fase del sistema del
que la sustancia es un componente.

2º La actividad de una sustancia presente en un sistema como fase cristalina o líquida puras es constante a
temperatura constante.

Fases: Un sistema material (esto es, una parte del universo) puede describirse en función de las fases que lo constituyen.
Una fase es una parte homogénea de un sistema, separada de las otras partes por límites físicos. Así por ejemplo si un
recipiente se llena parcialmente de agua en la que flota hielo, el sistema que comprende lo contenido en el recipiente
consta de tres fases. la sólida-hielo, la líquida-agua, y la gaseosa-aire.

Constituyentes y componentes: Desde el punto de vista químico, las palabras constituyentes y componentes se
emplean de forma especial. Los constituyentes de un sistema son las distintas fases que lo constituyen.

Una serie de componentes de un sistema es un conjunto de sustancias (número mínimo de sustancias) diferentes e
independientes de las cuales podrían obtenerse las fases (constituyentes) del sistema.
Los constituyentes del sistema discutido antes son las tres fases: aire, agua, y hielo. Los componentes de dicho sistema
puede considerarse que son: aire y agua, o aire y hielo, ya que las fases correspondientes al agua y al hielo pueden
ambas estar constituidas por una sustancia única, agua (o hielo). En este caso el número de componentes es menor que
el de fases, pero también puede ser mayor.

Grados de libertad: Es el menor número de variables intensivas que es necesario determinar para fijar los valores de
todas las demás variables intensivas.

Regla de las fases: método para clasificar todos los sistemas en Equilibrio.

Hasta aquí hemos visto algo acerca de los sistemas en Equilibrio. Todos estos sistemas parecen ser completamente
diferentes unos de otros. Sin embargo, fue descubierto por un gran físico teórico americano, el profesor J. Willard Gibbs,
de la universidad de Yale (1839 - 1903), que un principio unificador sencillo rige para todos los sistemas en Equilibrio.
Este principio se llama regla de las fases.

La regla de las fases es una reacción entre el número de componentes independientes, el de fases y las posibilidades de
variación de un sistema en Equilibrio. Componentes independientes (o brevemente, componentes) de un sistema son
las sustancias que deben adicionarse para formar el sistema.

Así por ejemplo, un sistema que contenga hielo, agua y vapor de agua consta de tres fases, pero de un solo componente
(la sustancia agua), puesto que dos cualesquiera de las fases pueden formarse a partir de la tercera.

Variaciones o libertades: del sistema son el número de caminos independientes por los que se puede cambiar el
sistema; entre ellos se incluyen las variaciones de temperatura y presión, así como también la variación de la
composición de cualquier disolución(gaseosa, líquida o cristalina) que exista como fase en el sistema. Está constituido
por la sustancia agua (en sus diversas formas), contenida en un cilindro con un pistón móvil (para permitir que la presión
varíe), introduciendo en un termostato de temperatura variable. Si solo está presente una fase, la presión y la
temperatura pueden variarse arbitrariamente en intervalos muy grandes: las libertades son dos; para el ejemplo el agua
líquida puede mantenerse a cualquier temperatura, desde su punto de congelación al de ebullición, con cualquier
presión aplicada. Pero si están presentes dos fases, la presión queda automáticamente determinada por la temperatura:
las libertades se reducen a una para el ejemplo el vapor de agua pura en Equilibrio con el agua a una temperatura
determinada tiene una presión definida: la presión de vapor del agua a dicha temperatura. Si las tres fases: hielo, agua y
vapor de agua; están presentes en Equilibrio, la temperatura y la presión quedan perfectamente definidas. Las
libertades son cero. Esta condición se denomina punto triple del hielo, agua y vapor de agua. Fue descubierto por Gibbs
que, para cada sistema en Equilibrio, la suma del número de fases más libertades es 2 unidades mayor que el número de
sus componentes:

Número de fases + Libertades = Número de componentes + 2

o bien, utilizando las abreviaturas F, V y C:

F+V=C+2

que expresa la regla de las fases.

Sistemas líquidos de dos componentes

El más sencillo de los diagramas de fases para sistemas de dos componentes, es el de aquellos sistemas líquidos que
pueden separarse en dos fases líquidas. Estos sistemas se estudian normalmente a presión constante, de ordinario la
atmosférica, suficientemente elevada para que, de hecho, no aparezca vapor en Equilibrio con las fases líquidas, y en un
intervalo de temperaturas suficientemente alto para que no se formen fases sólidas.

Si la presión está determinada, las restantes variables que se han de considerar son la temperatura y la composición.

Por tanto, los diagramas de fases se constituyen mostrando el comportamiento del sistema en relación con estas dos
variables.

La composición se expresa, de ordinario, en peso por ciento de un componente, o como fracción molar.

Se han caracterizado tres tipos diferentes de comportamiento, que están representados en la figura 1.La línea de trazo
continuo de cada diagrama limita la región en la cual aparecen las dos fases. Puede comprobarse también que la línea
suministra la composición de las capas líquidas .

Regla de la
palanca

Las cantidades
relativas de las
dos fases, en
que se separa
un sistema con
una
composición total determinada, puede calcularse con el método que se indica en la figura 3. El sistema tiene un peso
total W, y una fracción global, o fracción de peso del componente A, designado por X.

Los pesos de las dos fases en que se separa el sistema son W1 y W2, y esas fases tienen fracciones molares, o fracciones
en peso de componente A, X1 y X2.

La constancia del peso total requiere que:

W = W1 + W2 (5)

y la conservación del componente A,

X W = X1 W1 + X2 W2 (6)

Al introducir el valor de W, que da la ecu.(5), en la ecu.(6), se obtiene:

X(W1 + W2) = X1 W1 + X2 W2 (7)

W1(X - X1) = W2(X2 -X)


W1 = X2 - X (8)

W2 X - X2

Al igual que en el caso de la solubilidad de sólidos, la solubilidad de un líquido en otro líquido aumenta generalmente al
aumentar la temperatura, con lo cual los líquidos se hacen más miscibles. La curva que muestra la variación del límite de
miscibilidad con la temperatura tiene habitualmente la forma que mostramos para el fenol y el agua en la figura abajo
representada. A pesar de que el fenol es un sólido a temperatura ambiente la disolución saturada de agua en fenol es
líquida. La curva se interpreta de la forma siguiente. Al añadir cantidades sucesivas de fenol al agua a 20 ºC, todo el fenol
se disolverá hasta que alcance la composición representada por el punto A (aproximadamente un 8% de fenol y un 92%
de agua). Una nueva adición de fenol produce una separación en dos capas del líquido cuyas composiciones vienen
representadas por los puntos A y B. Las cantidades relativas de estas dos capas se alterarán conforme se añade más
fenol dentro del intervalo A a B. Así, cuando se representa la composición global mediante el punto X, tenemos:

Cantidad del líquido A Distancia XB


=

Cantidad del líquido B Distancia XA

Al conjunto de los líquidos A y B que existen en equilibrio el uno con el otro a una temperatura dada, se le
denomina par conjugado. Conforme aumenta la temperatura, las solubilidades también lo hacen, y las dos ramas de la
curva se inclinan una hacia la otra, es decir, disminuye el intervalo de inmiscibilidad. Eventualmente a 66 ºC las dos
ramas de la curva se encuentran en el punto C de forma que por encima de esta temperatura los dos líquidos son
completamente miscibles en todas las porciones. La temperatura que corresponde al punto C se denomina temperatura
crítica de disolución para el sistema
3. Materiales y reactivos

3.1. materiales

material cantidad
Vasos de precipitado (500ml) 2
Tubos de Ensayo con tapones 6
Gradilla 1
Hornillas Eléctricas 1
Termómetros de (-10ºC a 110ºC ) 1
Vidrio reloj 1
Espátula. 1
pipetas de (5 ml) 1
Balanza Digital 1
Piseta 1

3.2. Reactivos

Fenol (C6H5OH)

Agua ( H2O)
4. Procedimiento experimental
4.1. Diagrama de proceso

INICIO

PREPARAR MEZCLAS DE 5 G. AL 10, 20, 30, 40, 50 Y 70% EN


PESO DE FENOL Y EL RESTO AGUA.

COLOCAR UNA MUESTRA EN VASO DE PRECIPITADO Y


CALENTAR HASTA QUE DESAPAREZCA LA TURBIDEZ.

MEDIR CON EL TERMÓMETRO LA TEMPERATURA EN LA QUE


DESAPARECE LA TURBIDEZ.

SUBIR LA TEMPERATURA

BAJAR LA TEMPERATURA

RETORNO LA
NO SEGUIR ENFRIANDO
TURBIDEZ

SI

MEDIR LA
TEMPERATURA

REPETIR EL PROCEDIMIENTO
CON LAS OTRAS MEZCLAS.

FIN
5. Datos

Numero de Tubo Concentración Masa de Fenol Masa de Agua


[%] [g] [g]

1 10 0,50 4,50

2 20 1,01 3,99

3 30 1,52 3,48

4 40 2,02 2,98

5 50 2,52 2,48

6 70 3,54 1,46

Numero de Concentración Temperatura de Temperatura de Temperatura


Tubo [%] desaparicion aparicion Promedio
[ ºC ] [ ºC ] [ ºC ]

1 10 40,10 44,8 42,45

2 20 62,0 60,1 61,05

3 30 69,8 64,3 67,05

4 40 69,4 63,7 66,55

5 50 68,5 62,3 65,40

6 70 37,40 34,2 35,8


6. Cálculos
6.1. Realizar los cálculos correspondientes para graficar temperatura vs composición y temperatura vs
composición molar
Para preparar las soluciones realizamos los siguientes cálculos:

Para la concentración de 10% :

10 g C6 H 5 OH 100 gC6 H 5 OH
5gsol    0.50 gC6 H 5 OH
100 gsol 99 gC6 H 5 OH

m H 2O  mT  m fenol

mH 2O  5 g  0.51g

mH 2O  4.50 g

VH 2 O  mH 2 O   H 2 O

1cm 3
V H 2O  4.50 g 
1g

VH 2O  4.50 cm 3

Para la concentración de 20% :

20 g C6 H 5OH 100 gC6 H 5OH


5 gsol    1.01gC6 H 5OH
100 gsol 99 gC6 H 5OH

mH 2 O  mT  m fenol

mH 2O  5 g  1.01g

mH 2O  3.99 g

VH 2 O  mH 2 O   H 2 O

1cm3
VH 2O  3.99 g 
1g
VH2O  3.99 cm3

Para la concentración de 30% :

30 g C6 H 5 OH 100 gC6 H 5 OH
5gsol    1.52 gC6 H 5 OH
100 gsol 99 gC6 H 5 OH

mH 2 O  mT  m fenol

mH 2O  5 g  1.52 g

mH 2 O  3.48 g

VH 2O  mH 2O   H 2O

1cm3
VH 2O  3.48g 
1g

VH2O  3.48 cm3

Para la concentración de 40% :

40 g C6 H 5OH 100 gC6 H 5OH


5 gsol    2.02 gC6 H 5OH
100 gsol 99 gC6 H 5OH

mH 2 O  mT  m fenol

mH 2O  5 g  2.02 g

mH 2O  2.98 g

VH 2O  mH 2O   H 2O

1cm3
VH 2O  2.98g 
1g

VH2O  2.98 cm3


Para la concentración de 50% :

50 g C6 H 5OH 100 gC6 H 5OH


5 gsol    2.52 gC6 H 5OH
100 gsol 99 gC6 H 5OH

mH 2O  mT  m fenol
mH 2O  5 g  2.52 g

mH 2O  2.48 g

VH 2O  mH 2O   H 2O

1cm3
VH 2O  2.48g 
1g

VH 2O  2.48 cm3

Para la concentración de 70% :

70 g C6 H 5OH 100 gC6 H 5OH


5 gsol    3.54 gC6 H 5OH
100 gsol 99 gC6 H 5OH

mH 2O  mT  m fenol
mH 2O  5 g  3.54 g

mH 2O  1.46 g

VH 2O  mH 2O   H 2O

1cm 3
VH 2O  1.46 g 
1g

VH2O  1.46 cm3


Las composiciones en peso son:

Masa de Fenol Masa de Agua Masa Total % en Peso de % en Peso de


[g] [g] [g] Fenol Agua
0,50 4,50 5.0 10 90
1,01 3,99 5.0 20,2 79,8
1,52 3,48 5.0 30,4 69,6
2,02 2,98 5.0 40,4 59,6
2,52 2,48 5.0 50,4 49,6
3,54 1,46 5.0 70,8 29,2

La temperatura promedio se calculo

T1  T2
T
2
Los datos para la gráfica temperatura vs composición (en peso) son los siguientes:

Mezcla % fenol % agua Temperatura (ºC)

A 10 90 42,45

B 20,2 79,8 61,05

C 30,4 69,6 67,05

D 40,4 59,6 66,55

E 50,4 49,6 65,40

F 70,8 29,2 35,8


80
70
60
Temperatura

50
40
30 Series1

20
10
0
0 20 40 60 80
% peso

(peso molecular del fenol = 94, peso molecular del agua=18).

Para obtener las composiciones molares se realiza los siguientes cálculos:

Para la concentración de 10% :

10 g C 6 H 5 OH 100 gC 6 H 5 OH
5gsol    0.50 gC 6 H 5 OH
100 gsol 99 gC 6 H 5 OH

mH 2O  mT  m fenol

m H 2O  5 g  0.50 g

mH 2O  4.50 g

n fenol  m fenol  M fenol

1mol fenol
n fenol  0.50 g fenol 
94 g fenol

n fenol  0.005319mol fenol

nH 2O  mH 2O  M H 2O

1molH 2O
n H 2O  4.50 g H 2O 
18g H 2O
n H 2O  0.25mol H 2O

nT  n fenol  n H 2O

nT  0.005319  0.25

nT  0.2553mol

n fenol 0.005319mol
%molar fenol   100%   100%
nT 0.2553mol

%molar fenol  2.0834%

n H 2O 0.25mol
%molarH 2O   100%   100%
nT 0.2553mol

%molarH 2O  97.92%

Para la concentración de 20% :

20 g C6 H 5 OH 100 gC6 H 5 OH
5gsol    1.01gC6 H 5 OH
100 gsol 99 gC6 H 5 OH

mH 2 O  mT  m fenol

mH 2O  5 g  1.01g

mH 2O  3.99 g

n fenol  m fenol  M fenol

1mol fenol
n fenol  1.01g fenol 
94 g fenol

n fenol  0.01074mol fenol

nH 2O  mH 2O  M H 2O
1molH 2O
nH 2O  3.99 g H 2O 
18g H 2O

nH 2O  0.22167molH 2O

nT  n fenol  nH 2 O

nT  0.01074  0.22167

nT  0.23241mol

n fenol 0.01074mol
%molar fenol  100%  100%
nT 0.23241mol

%molarfenol  4.62114%

n H 2O 0.2167mol
%molarH 2O   100%   100%
nT 0.23241mol

%molarH 2O  95.37886%

Para la concentración de 30% :

30 g C6 H 5OH 100 gC6 H 5OH


5 gsol    1.52 gC6 H 5OH
100 gsol 99 gC6 H 5OH

mH 2O  mT  m fenol

mH 2O  5 g  1.52 g

mH 2O  3.48 g

n fenol  m fenol  M fenol

1mol fenol
n fenol  1.52 g fenol 
94 g fenol

n fenol  0.01617mol fenol

nH 2O  mH 2O  M H 2O
1molH 2O
nH 2O  3.48 g H 2O 
18 g H 2O

nH 2O  0.19333molH 2O

nT  n fenol  nH 2 O

nT  0.01617  0.19333

nT  0.20950mol

n fenol 0.01617mol
%molar fenol  100%  100%
nT 0.20950mol

%molarfenol  7.71838%

n H 2O 0.19333mol
%molarH 2O   100%   100%
nT 0.20950mol

%molarH 2O  92.28162%

Para la concentración de 40% :

40 g C6 H 5OH 100 gC6 H 5OH


5 gsol    2.02 gC6 H 5OH
100 gsol 99 gC6 H 5OH

mH 2O  mT  m fenol

mH 2O  5 g  2.02 g

mH 2O  2.98 g

n fenol  m fenol  M fenol

1mol fenol
n fenol  2.02 g fenol 
94 g fenol
n fenol  0.02149mol fenol

nH 2O  mH 2O  M H 2O

1molH 2O
nH 2O  2.98g H 2O 
18g H 2O

nH 2O  0.16556molH 2O

nT  n fenol  nH 2 O

nT  0.02149  0.16556

nT  0.18705mol

n fenol 0.02149mol
%molar fenol  100%  100%
nT 0.18705mol

%molarfenol  11.48891%

n H 2O 0.16556mol
%molarH 2O   100%   100%
nT 0.18705mol

%molarH 2O  88.51109%

Para la concentración de 50% :

50 g C6 H 5OH 100 gC6 H 5OH


5 gsol    2.52 gC6 H 5OH
100 gsol 99 gC6 H 5OH

mH 2O  mT  m fenol
mH 2O  5 g  2.52 g

mH 2O  2.48 g

n fenol  m fenol  M fenol

1mol fenol
n fenol  2.52 g fenol 
94 g fenol
n fenol  0.02681mol fenol

nH 2O  mH 2O  M H 2O

1molH 2O
nH 2O  2.48g H 2O 
18g H 2O

nH 2O  0.12111molH 2O

nT  n fenol  nH 2 O

nT  0.02681  0.12111

nT  0.14792mol

n fenol 0.02681mol
%molar fenol  100%  100%
nT 0.14792mol

%molarfenol  18.12466%

n H 2O 0.12111mol
%molarH 2O   100%   100%
nT 0.14792mol

%molarH 2O  81.87534%

Para la concentración de 70% :

70 g C6 H 5OH 100 gC6 H 5OH


5 gsol    3.54 gC6 H 5OH
100 gsol 99 gC6 H 5OH

mH 2O  mT  m fenol
mH 2O  5 g  3.54 g

mH 2O  1.46 g

n fenol  m fenol  M fenol

1mol fenol
n fenol  3.54 g fenol 
94 g fenol
n fenol  0.03766mol fenol

nH 2O  mH 2O  M H 2O

1molH 2O
nH 2O  1.46 g H 2O 
18 g H 2O

n H 2O  0.08111molH 2O

nT  n fenol  nH 2 O

nT  0.03766  0.08111

nT  0.11877mol

n fenol 0.03766mol
%molar fenol  100%  100%
nT 0.11877mol

%molarfenol  31.70834%

n H 2O 0.08111mol
%molarH 2O   100%   100%
nT 0.11877mol

%molarH 2O  68.29166%

Masa de Fenol Masa de Agua Masa Total % molar de % molar de


[g] [g] [g] Fenol Agua
0,50 4,50 5.0 2,0834 97,92
1,01 3,99 5.0 4,62114 95,37886
1,52 3,48 5.0 7,71838 92,28162
2,02 2,98 5.0 11,48891 88,87534
2,52 2,48 5.0 18,12466 81,87534
3,54 1,46 5.0 31,70834 68,29166
80
70
60
Temperatura

50
40
30 Series1

20
10
0
0 10 20 30 40
% molar

6.2. ¿Qué es una línea de unión o de reparto?


La línea de unión o reparto es una línea que atraviesa el diagrama de fases horizontalmente, pues es una línea que
representa una temperatura. Esta línea define gráficamente los dos puntos que describen las fases conjugadas a la
temperatura indicada, y por medio de la regla de la palanca y los datos leídos en la gráfica, se puede determinar las
cantidades de los componentes en cada fase con la ayuda de una línea de unión

W2
T1 W1
Linea de Union o de
Reparto

A B

100% 100%
6.3. Trace una línea de unión y aplique la regla de la palanca para una composición de 30% en peso de fenol y 50ºC
de temperatura.

T temperatura vs % fenol
80

70

60

50

40

30

20

10

0
0 10 20 30 40 50 60 70 80

% Peso
Series1

masafenol = 1.5 g

masaH2O = 3.5 g

masaTotal = 5.0 g

Aplicando la regla de la palanca

m  m   5.0 g (ec. 1)

 
m m  m  m  
m   m  m  m   

m 14  30  m  30  62

m   2.0m  (ec. 2)

(ec. 2) en (ec.1)

2.0m   m   5.0 m   1.67 g


En m:

m  3.33g
6.4. Calcular la varianza del sistema para tres puntos distintos en la gráfica e interpretar los resultados.

Punto 1

F = 1

C = 2

V = C - F +1 A Presión constante

V = 2 - 1 + 1

V = 2

Se necesitan dos variables intensivas para definir el sistema, estas son la temperatura y una composición.

Punto 2

F = 2

C = 2

V = C - F +1 A Presión constante

V = 2 - 2 + 1

V = 1

Sólo se necesita una variable intensiva para definir el sistema, esta es solo la temperatura.

Punto 3

F = 2

C = 2

V = C - F +1 A Presión constante

V = 2 - 2 + 1

V = 1
Sólo se necesita una variable intensiva para definir el sistema, esta es la temperatura o una composición.

7. Conclusiones

Se pudo estudiar las propiedades de sistema líquidos parcialmente miscibles, donde observamos como varía de
acuerdo a la temperatura y su composición para ser monofásico o bifásico para la mezcla de fenol y agua.
Para hacer la gráfica de solubilidad del fenol en agua, es más confiable graficar con las temperaturas de la fase
heterogénea ya que es más fácil visualizar el momento en que pasa de ser un sistema de una fase a otro de dos
fases.
En el sistema Fenol - Agua, el intervalo de composición que abarca la gráfica, es el intervalo en el cual las dos
fases liquidas están en equilibrio cada una de la otra.

La temperatura critica es aquella en la que la miscibilidad se hace completa y en la cual existe una composición
critica de disolución en la que se alcanza la igualdad de composición de las dos fases.

El sistema estudiado en esta practica, Fenol-Agua, constituyen líquidos parcialmente miscibles a temperatura
ambiente, lo cual se evidencio en el laboratorio al mezclar agua con el fenol dando como resultado la aparición
de dos capas en cada uno de los tubos. Unas de las capas, la inferior, era una solución saturada de fenol en agua,
mientras que la otra capa, la superior, era una solución saturada de agua en fenol; como estas fases, la acuosa y
la orgánica coexisten en equilibrio se dice que son disoluciones conjugadas.

Tanto la curva de Temperatura vs. Composición Molar como la curva de Temperatura vs. Composición en Peso,
obtenidas a partir de los datos experimentales, representan el comportamiento de la solubilidad del sistema
fenol-agua

8. Bibliografia

FISICOQUIMICA; Castellán

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