Polimeros de silicona.

Las siliconas son una categoría general de polímeros sintéticos cuya columna vertebral está
hecha de enlaces repetidos de silicona a oxígeno (enlaces de siloxano) con grupos laterales
orgánicos, tales como metilo, fenilo o vinilo. La cantidad de unidades que se repiten puede
variar de uno a varios miles.

La palabra siloxano se deriva de las palabras silicona, oxígeno y alcano. Estas son las bases para
el nombre de siliconas, que fue asignado por kipping en base a su similitud con las cetonas,
porque en la mayoría de los casos hay en promedio un átomo de silicona para un oxígeno y
dos grupos metilo. La unidad repetitiva básica se conoce como siloxano y la silicona disponible
más común es el polidimetilsiloxano. (PDMS).

Los polisiloxanos se encuentran entre las moléculas especiales más versátiles conocidas por el
hombre. A partir de ahora, más de 7000 productos especializados se basan en polisiloxano.
Alrededor del 85% de las aplicaciones de silicona están relacionadas con la superficie,
específicamente para modificaciones superficiales. Incluirían aplicaciones de lubricación y
liberación. Se pueden encontrar en productos como cosméticos, aditivos alimentarios,
desodorante y jabón. Son inertes y estables bajo un amplio rango de pH. Cada vez más se los
considera una alternativa al percloroetileno, que en general se considera ambientalmente
indeseable para la limpieza en seco.

Los siloxanos polimerizados con cadenas laterales orgánicas se conocen comúnmente como
polisiloxano. Los ejemplos representativos son dimetil siloxano y difenil siloxano. Allí los
compuestos se pueden ver como un híbrido de compuestos orgánicos e inorgánicos. Las
cadenas laterales orgánicas confieren propiedades hidrofóbicas, mientras que la cadena
principal -Si-OSi-O- es puramente inorgánica y ofrece un alto grado de flexibilidad a la
molécula, al impartir un estado líquido en un amplio rango de temperatura y una alta
compresibilidad. Además, los grupos dimetilo ofrecen baja energía superficial y, por lo tanto,
baja tensión superficial y alta capacidad de carga. Esto le da a las siliconas una combinación de
propiedades únicas, haciendo posible su uso como fluidos, resinas, elastómeros, emulsiones,
biomateriales en numerosas aplicaciones y campos diversos.

Las siliconas son comunes en la industria aeroespacial debido a su rendimiento a bajas y altas
temperaturas. En el campo de la electrónica, los silicios se utilizan como aislante eléctrico,
compuestos de rellenado y otras aplicaciones específicas para la fabricación de
semiconductores. Su durabilidad a largo plazo ha hecho que los selladores de silicona,
adhesivos y recubrimientos a prueba de agua sean un lugar común en la ingeniería de la
construcción. Su excelente biocomputabilidad hace que muchos silicios sean adecuados para
su uso en diversas aplicaciones de cuidado personal, productos farmacéuticos y dispositivos
médicos.

Normalmente los silicios no son compatibles con los polímeros orgánicos, pero si un grupo
orgánico más grande está adherido a una silicona, sus propiedades se alteran y puede
mezclarse con polímeros orgánicos. Este enfoque ofrece un método único para combinar
propiedades únicas de silicona con moléculas orgánicas tradicionales. La incorporación de
grupos orgánicos en la cadena principal de silicona se lleva a cabo a través de un paso de
reacción conocido como hidrodistilación. Huelga decir que la hidrodistilación es la reacción
más fundamental que ha ampliado la aplicación de silicio a un campo más amplio de
aplicaciones. La hidrodistilación es un paso químico, donde se une un grupo alílico, a través de
una reacción de adición al grupo SiH en la cadena principal de siloxano, usando platino como
catalizador. Al mezclar la química de la silicona con la química del carbono, es posible crear
polímeros con propiedades únicas y características de rendimiento superiores.

En 1824, Berzelius descubrió el silicio mediante la reducción de fluorosilicato de potasio con

potasio.:

.)

La reacción de la silicona con cloro da un compuesto volátil identificado posteriormente como

tetraclorosilano.

En 1863, Friedel y Craft sintetizan el primer compuesto orgánico de silicona, el tetraetilsilano

En 1871, Ladenburg observa que el dietildietoxisilano en presencia de un ácido diluido produce

un aceite que se descompone solo a una temperatura muy alta.

De 1901 a 1930, Kipping sentó las bases de la química de la organosilicona con la preparación
de diversos silanos por medio de reacciones de Grignard y la hidrólisis de clorosilanos para
producir moléculas grandes.

En la década de 1940, las siliconas se convirtieron en materiales comerciales después de que

Dow Corning demostró la estabilidad térmica y la alta resistencia eléctrica de las resinas de
silicona y el método eléctrico general (método Racow) para preparar silicio a partir de silicio y
cloruro de metilo utilizando catalizador de cobre.

Características especiales

Las siliconas son los únicos polímeros híbridos orgánicos / inorgánicos que se han
comercializado ampliamente. Esto es cierto por varias razones importantes. La porción
orgánica en polidimetilsiloxano es el grupo metilo. La energía superficial de cualquier sustancia
es una manifestación directa de las fuerzas intermoleculares entre las moléculas y, en el caso
del grupo metilo, estas fuerzas son casi las más débiles posibles entre las moléculas de
hidrocarburos; solo los grupos alifáticos de fluorocarbono son más bajos.

La columna vertebral de siloxano inorgánico (-Si-O-Si-) es la estructura polimérica más flexible,

debido al alto grado de enlace electrovalente de -Si-O-Bond disponible y esto permite que los
grupos metilo se organicen y presenten de la mejor manera posible. efecto. Estos efectos se
potencian aún más mediante la creación de la estructura helicoidal de la molécula de PDMS
con grupos metilo orientados hacia afuera y oxígeno hacia adentro. Esta estructura única se
asemeja a nanosprings, que tienen grupos metilo inertes expuestos al medio ambiente. Por lo
tanto, PDMS proporciona la superficie de energía más baja conocida que solo puede ser
mejorada por polímeros de fluorocarbono más caros.

También exhiben una solubilidad significativamente mayor para el oxígeno en comparación

con el agua o muchos de los líquidos orgánicos. Es este comportamiento de superficie único,
junto con la flexibilidad moecular, impartido por SiO.bond que representa muchas aplicaciones
de silicona como adhesivos, emulsiones, antiespumantes y surfactantes.

En muchas aplicaciones, es crítico que el producto de silicona se adhiera a otro material. Ya sea
que la silicona se use como recubrimiento, sellante o adhesivo, un polímero de baja energía
superficial se está pegando a otro material y se logra diseñando y formulando cuidadosamente
productos de silicona que se adhieren directamente al sustrato.

Los polímeros de silicona son ampliamente utilizados en procesos y aplicaciones basados en

agua. La mayoría de los polímeros de silicona no son solubles en agua. Para el suministro
acuoso, generalmente se formulan como una emulsión, una dispersión de pequeñas gotas de
aceite de silicona en una solución acuosa de agente tensioactivo. Los polímeros de silicona
formulados de esta manera se usan a menudo en aplicaciones cosméticas, de liberación
industrial o de cuidado de telas. La silicona generalmente aporta funcionalidad, como el
acondicionamiento del cabello o la liberación del molde.

Los silicones son material exclusivamente hecho por el hombre; no se ha demostrado

convincentemente ninguna causa de compuestos de organosilicona que se presenten de forma
natural, aunque la silicona inorgánica es un elemento esencial para el desarrollo óseo. Las
propiedades de los silicios también son únicas y existen propiedades inusuales que
representan el lugar de estos materiales en la tecnología actual.

En comparación con los polímeros orgánicos convencionales, muchas siliconas muestran

propiedades térmicas superiores. Algunos elastómeros de silicona permanecen flexibles a -100
° C y conservan sus propiedades durante largos períodos a 200 ° C. La mayoría de los polímeros
de silicona comunes no se mojan con agua líquida, pero son bastante permeables al vapor de
agua y a otros gases. Su resistencia a la radiación ultravioleta y de otro tipo significa que
capean bien, las pinturas a base de resinas de silicona tienen una vida extremadamente larga.

Sus propiedades eléctricas son excelentes y se utilizan con frecuencia para esmaltes de
alambre, encapsulantes y compuestos de relleno para componentes eléctricos y aislamiento
de motores eléctricos.

Degradación de los polímeros de silicona en la naturaleza

Muchos productos de consumo que contienen polímero de silicona (PDMS) se utilizan en

diversas aplicaciones, lo que les permite ingresar a las plantas municipales de tratamiento de
aguas residuales. Debido a que PDMS es tan insoluble en agua, se divide en el lodo, sin causar
ningún efecto adverso en la planta de tratamiento. El lodo se destruye luego por incineración,
se lo sepulta en un vertedero extendido en los campos agrícolas como fertilizante. Esta última
técnica de eliminación permite que PDMDS ingrese al ambiente del suelo.

En el suelo, el PDMS puede hidrolizarse en siloxanos pequeños solubles en agua, siendo el

producto final el dimetilsilanodiol monomérico (DMSD). Esta hidrólisis es probablemente
abiótica porque puede llevar de meses a años en el aceite húmedo, pero solo días a medida
que el suelo se seca. Si el lodo se composta primero, el PDMS permanecerá intacto sin ningún
efecto en el proceso de compostaje y luego se degradará después de que el compost se mezcle
con el suelo.

El producto de hidrólisis DMSD puede degradarse microbianamente a CO2 y silicato inorgánico

ya presente en el suelo. La reacción general es:
Una aparente contradicción con la degradación de los silicios en la naturaleza es que los
polímeros se usan para muchas aplicaciones al aire libre debido a su resistencia a la exposición
a UV y O3.

Esta estabilidad durante el uso previsto de los polímeros es un fenómeno a granel. Sin
embargo, cuando PDMS se desecha por el desagüe y finalmente se aplica al suelo como un
componente de lodo, se dispersa en bajas concentraciones en los minerales del suelo. Esto
permite que el PDMS se ponga en contacto con el catalizador necesario para comenzar su
polimetrización, lo que finalmente da como resultado su conversión completa a componentes
naturales.

Efectos de las siliconas en la salud humana y el medio ambiente

Sólo unos pocos siloanes se describen en la literatura con respecto a los efectos en la salud, y
por lo tanto no es posible hacer conclusiones amplias y comparaciones de la toxiidad
relacionada con siloxanos lineales y cíclicos de cadena corta basados en la presente evaluación.

Los datos se encuentran principalmente en los siloxanos cíclicos D4

(octametilciclotetrasiloxano), D5 (decametilciclopentasiloxano) y el HMDS lineal corto
(hexamethydisiloxane). Estos tres siloxanos tienen un orden relativamente bajo de toxicidad
aguda por vía oral, dérmica e inhalatoria y no requieren clasificación para este efecto. No se
considera que sea irritante para la piel o los ojos y tampoco se sensibiliza por el contacto con la
piel.

Aplicaciones de los polímeros de silicona

Aplicaciones de salud

.) Accesorios de drenaje de partes moldeadas, alimentación externa, tubos de laboratorio,

máscara de respiración, dispositivos de administración de fármacos, etc.

.) Materiales de impresión dental

.) Extrusión y tubos: equipos para el manejo de la sangre, aplicaciones urológicas, etc.

.) Implantes de pecho.

.) Tetinas para el cuidado del bebé para biberones y edredones, sacaleches.

.) Control de liberaciones de gases gastrointestinales.

.) Prostetics-linear & sockets

Cosméticos y artículos de tocador

.) Productos para el cuidado del cabello, principalmente productos de acondicionamiento y

peinado, pero los siloxanos también pueden usarse en champús y en colores.

.) Productos para el cuidado de la piel, como productos para el cuidado del cuerpo, productos
faciales y protectores solares.

.) Productos de afeitado como loción para antes y después del afeitado y espuma para afeitar

.) Jabón líquido y geles de ducha.

.) Productos cosméticos decorativos y de color, es decir. maquillaje para ojos, bases, lápices
labiales y polvos.

.) Antitranspirantes y desodorantes mainky en desodorantes en barra, pero los siloxanos

también pueden usarse en aerosoles, cremas, geles, etc.

Selladores utilizados para la construcción

.) Siliconas RTV de un componente: se utilizan principalmente en la industria de la construcción

para selladores alrededor de ventanas y puertas, en baños, juntas de expansión entre
materiales diferentes.

.) Dos componentes de silicio RTV utilizados principalmente para el sellado de componentes

electrónicos y unidades de acristalamiento selladas.

.) Selladores de silicona pura Besids: existen varios sellantes híbridos diferentes en los que se
mezclan los siloxanos con otros polímeros como poryuretanos, acrílicos e isobutileno.

Los selladores típicos de silicona RTV de un componente constan de los siguientes

componentes (Krogh 1999) 60-80% de silozano, 5-7% de agente de enlace cruzado, 20-30% de
relleno de CaCO3, 1-6% de relleno de sílice, 5-20% de agentes de secado y 0.05-0.10%
catalizador de organoestaño

Otras aplicaciones

.) Aplicaciones domésticas como juntas, electrónica, sellado y macetas.

.) Bienes de consumo como máscaras protectoras, latas para hornear, productos de consumo
envasados y productos de tacto suave.

.) Alimentos / envases como lables de frutas, papeles de panadería, envoltorios para dulces,
goma de mascar, carne y frutas congeladas.

.) Máquinas de negocios como pequeños tableros de teclado de computadora.

.) Aplicaciones de automoción como recubrimientos de recubrimiento duro para la protección

de ventanas de policarbonato, espejos y lentes de faros, protección de plástico, electrónica,
adhesivo de cinturón de seguridad.

.) Accesorios eléctricos como accesorios de cables y aisladores.