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OBJETIVO
2. ALCANCE
3. DEFINICIONES
x
x
N
Desviación: Se designa con este nombre la diferencia entre cada una de las mediciones y el
promedio aritmético,
d xx
Desviación Promedio: Es el promedio aritmético de todas las desviaciones sin considerar los
signos,
dp
d
N
Desviación Estándar: Es la raíz cuadrada del promedio aritmético de los cuadrados de las
desviaciones
Ds
d2
N
Cuando el número de mediciones es relativamente pequeño, es preferible usar
D. s.
d 2
N 1
Varianza: Es el cuadrado de la desviación estándar
Va
d2
N 1
Grados de Libertad: El numero de mediciones menos 1
G.L. = N - 1
Limite de Confianza: Es un estimado de una desviación individual máxima del promedio,
dentro del cual deben caer un cierto porcentaje de las demás desviaciones. Esto es, si el límite
queremos hacerlo de 99% de confianza, para un valor 2, significa que de 100 mediciones, hay
la probabilidad de que sólo una desviación del promedio, sea mayor de 2. Este límite se
calcula multiplicando la “desviación estándar” por un factor F, y es empleado para rechazar
datos dudosos.
L.C. 99% = D.s. F
Este valor ver (Tabla I) está consignado en las tablas de probabilidades, en relación con los
grados de libertad propuesto por R.A. Fischer.
Evaluación (de incertidumbre) Tipo B: Método para evaluar la incertidumbre por otro medio
que no sea el análisis estadístico
Incertidumbre Expandida: Cantidad que define un intervalo alrededor de una medición del
que se puede esperar que abarque una fracción grande de la distribución de valores que
razonablemente pudieran ser atribuidos al mesurado.
4. RESPONSABLES
5. REFERENCIAS
Evaluación Estadística de los Análisis Químicos. Instituto de Hidrología, Meteorología y
Estudios Ambientales. IDEAM. 1999
Norma Técnica Colombiana GTC 51. Guía Para La Expresión De La Incertidumbre en las
mediciones.1997-11-26
Uncertainty Calculationes in a Measurement Standards Laboratory. Rahat Husain and
Khamis A.An-Nahdi.1999.
EURACHEM / CITAC Guide. Quantifying Uncertainty in Analytical Measurement. Second
Edition.2000.
European Co-Operation For Accreditation. Expression of the Uncertainty of Measurement in
Calibration. 1999
Norma ISO 13843 Calidad del agua: guía para la validación de métodos microbiológicos.
2000-06-01.
Optimización y Validación de un Método de Muestreo y Análisis para Determinar la
Contaminación por una Mezcla de Compuestos Orgánicos Volátiles en
Microambientes.INE/A1-034/2007
.
6. PROCEDIMIENTO
Se escribe una exposición clara de lo que se está midiendo, incluyendo las relaciones
entre el mensurando y las cantidades de entrada de las cuales depende. Cuando es
posible, se incluyen correcciones para efectos sistemáticos conocidos.
Se describe el procedimiento de medición, haciendo una lista de los pasos y un diagrama
de flujo que incluya solo las etapas críticas del proceso que afectan la medición.
Se hace una expresión matemática cuantitativa del mensurando en función de los
parámetros de los cuales depende (ecuación de cálculo del resultado), que puede incluir
otros mensurandos, cantidades no medidas directamente, o constantes. En la ecuación
se remplazan las variables que están dadas en función de otros mensurandos, de tal
manera que quede expresada en términos de los parámetros que se cuantifican en el
proceso de medición.
Calibración o verificación con MRC: incertidumbre del MRC, semejanza del MRC con la
muestra.
Efectos de cálculo: la selección del modelo de calibración, por ejemplo respuesta lineal o
curva, genera incertidumbre; el redondeo de cifras puede afectar el resultado.
Factores adicionales: Los efectos de cualquier otro factor remanente se estiman por
separado, ya sea por variación experimental o por predicción de la teoría establecida.
La incertidumbre asociada con dichos factores se estima, registra y combina con
otras contribuciones, de la manera normal.
Medición de volumen
Preparación de estándares
i Z 2 2 2 2
u(i) u(X) u(Y) u(Z)
u(MPatrón ) 3 i 3 x 3 y 3 z
iX
Extracciones
Titulaciones
Combinación
n n
uC (y ( x n ) ) c i2u( x i )2 u( y , x i ) 2
1 1
El coeficiente de sensibilidad describe como varía el valor de y con los cambios en los
parámetros xi, o en otras palabras, qué tan sensible es el mensurando a variaciones en el
parámetro de entrada respectivo; este coeficiente se evalúa como la diferencial parcial
(ci=y/xi) de y con respecto a xi, o determinando el cambio en el mensurando que genera
el cambio del parámetro manteniendo constantes los demás parámetros (ci=y/xi).
Este procedimiento de combinar la incertidumbre aplica cuando las incertidumbres están
relacionadas con parámetros simples, parámetros agrupados o el método total. En este
último caso la contribución a la incertidumbre se expresa usualmente como un efecto en
el resultado final y el coeficiente de sensibilidad y/xi = 1. En muchos casos la expresión
para combinar las incertidumbres se reduce a formas más simples, mediante las debidas
consideraciones matemáticas implícitas:
uC (y ( p, q,...) ) u( p ) 2 u (q ) 2 ...
2 2
u(p) u(q)
uC (y) y ...
p q
u c (C X )
Uc 2
CX
s
sx
n
2s
U k sx
n
Reporte de la incertidumbre
Cuando se reportan resultados de análisis de rutina suele ser suficiente indicar solamente
el valor de la incertidumbre expandida y el valor de k. Los valores numéricos de los
resultados se redondean de tal manera que sean consistentes con su incertidumbre, que
casi nunca se reporta con más de dos cifras significativas.
s
sx
n
2s
U k sx
n
Las causas comunes de sobredispersión, aparte de provenir de los errores, poseen valores
aproximadamente proporcionales al valor de la media del número total de colonias o recuento
detectado. Otros argumentos del porque la sobredispersión del recuento microbiológico debe
seguir el patrón que ha estado presente. A medida que la incertidumbre básica, debido a la
dispersión aleatoria de las partículas en suspensión sigue la distribución de Poisson la varianza
s2 puede escribir como:
s2=c+u2c2
Donde
La primera parte de la varianza (c) es debido al proceso de Poisson, el resto (u2c2) es debido
al efecto combinado de todos los factores aleatorios sobredispersión. Una distribución
estadística con este modelo de la varianza se llama una distribución binomial negativa de
distribución (también heterogénea distribución de Poisson o compuestos).
RSD=√1/c +u2
El número de colonias requerido para alcanzar una determinada precisión relativa total es
considerablemente mayor en una sobredispersión, situación que en el caso de Poisson no es
totalmente aleatoria. Se puede calcular por la solución de la ecuación (6) para la colonia
número c:
c=1/(RSD2 – u2 )
Es obvio que la precisión total inferior a la sobredispersión no puede lograrse en una sola
determinación. El procedimiento completo debe repetirse si se requiere una mayor precisión.
Con n determinaciones paralelas, la norma relativa total desviación puede estimarse
aproximadamente desde
RSD=√1/ΣC + u2/n
7. REGISTROS
No tiene