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Química General e Inorgánica (UAX).

Preparador: Paco Martínez

Tema 12.- Electroquímica.


12.1 Pilas electroquímicas. Tipos de pilas.
12.2 Potencial de pila. Potencial estándar de electrodo. Espontaneidad de las
reacciones redox.
12.3 Dependencia del potencial de pila de la concentración. Ecuación de Nernst. Pilas
de concentración.
12.4 Baterías. Corrosión.
12.5 Pilas electrolíticas. Ley de Faraday.

1. Ajustar la reacción de Oxidación de Fe2+ a Fe3+ con Cr2O72- en disolución ácida


2. ¿Cuál es la fem de una celda electroquímica hecha de un electrodo de Zn en una
disolución 1,0 M de ZnSO4 y de un electrodo de Cu en una disolución 1,0 M de
2+ 2+
CuSO4? Eº(Zn /Zn)= - 0,76 V ; Eº (Cu /Cu)=+0,34 V {Soluc: Eºcelda= 1,10 V }
3. ¿Cuál es la fem de una celda electroquímica hecha de un electrodo de Cd en una
disolución 1,0 M de Cd(NO3)2 y de un electrodo de Cr en una disolución 1,0 M de
2+ 3+
Cr(NO3)3? Eº(Cd /Cd)= - 0,40 V ; Eº (Cr /Cr)=- 0,74 V {Soluc: ∆Eº= 0,34 V }
4. 0
¿Cuál es la constante de equilibrio para la reacción a 25 C?
2+ + 2+ +
Fe (ac) + 2Ag (s)  Fe (s) + 2Ag (ac) Eº(Fe /Fe)= - 0,44 V; Eº(Ag /Ag)= + 0,80 V
-42
{Soluc: K= 1,23·10 }
5. 0 2+
¿Tendrá lugar la siguiente reacción de manera espontánea a 25 C si [Fe ] = 0.60 M
2+ 2+ 2+
y [Cd ] = 0,010 M? Fe (ac) + Cd (s)  Fe (s) + Cd (ac)
2+ 2+
Eº(Fe /Fe)= - 0,44 V; Eº(Cd /Cd)= - 0,40 V {Soluc: Eºcelda= - 0,04 V ; Ecelda= 0,013 }
Espontánea a esas concentraciones}
6. ¿Qué cantidad de Ca se producirá en una celda electrolítica de CaCl2 fundido si se
hace pasar a través de la celda una corriente de 0,452 A durante 1,5 horas?
{Soluc: 0,50 g de Ca }
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Resumen de reacciones de oxidación reducción
Oxidación y reducción
-
Oxidante: Gana e . Su número de
oxidación disminuye. Se reduce.
+7 - +2
Reducción: Mn + 5e  Mn
- + - 2+
MnO4 + 8 H + 5 e  Mn 4 H2O
-
Reductor: Pierde e . Su número
de oxidación aumenta. Se oxida.
-1 0 -
Oxidación: 2 I  I2 + 2e

Número de oxidación

Métodos de ajuste. Valoraciones redox


 El método del número de oxidación para el ajuste de reacciones redox se basa en la comparación del aumento en el número de
oxidación del átomo que se oxida con la disminución que experimenta el átomo que se reduce.
 El método del ión electrón para igualar ecuaciones redox se basa en la igualación del número de electrones cedidos por el
reductor y ganados por el oxidante.
 Una valoración redox es una técnica para determinar la cantidad de una sustancia oxidante (o reductora) utilizando una
disolución de una sustancia reductora (u oxidante) de una concentración determinada.
Pilas galvánicas
Ecuación de Nerst
Nos permite determinar la fem de una
pila cuando las condiciones no son
estándar y su expresión es para una
reacción del tipo: a A+ b B c C + d D
0,059 [C]c ·[D]d
E=Eº - log
n [A]a ·[B]b
En el equilibrio E=0
n·E0
0,059
Kc=10
Pila Danielle: Zn/Zn2+//Cu2+/Cu

Electrolisis

La constante de Faraday es la carga eléctrica de


un mol de electrones: F=96487 culombios/mol

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