Química Analítica I Examen Final 10 de marzo 2017

1) Potenciometría
Para analizar el contenido de sodio (PANa = 22.999) de un polvo de caldo de verdura, se prepara una suspensión (ya que hay material
insoluble), pesando 9.6378 g, adicionándole agua en agitación y luego enrasando un matraz aforado de 250.00 mL. Luego, se filtra, y
se hace una dilución 1/100 de una alícuota del filtrado. Una alícuota de esta dilución (acondicionada con TISAB) se analiza utilizando
un ISE sensible al ión Na+, obteniéndose un Ec = –138.2 mV. La celda potenciométrica fue previamente calibrada con tres patrones de
Na+ de concentraciones: 1.00×10–5, 1.00×10–3 y 1.00×10–2 mol/L, obteniéndose –241.3, –122.9 y –63.7 mV, respectivamente.
a) Calcule los mg de Na+ por cada 15 g de polvo.
b) En relación a una sonda combinada sensible a los H +, ¿qué entiende por error ácido y error alcalino?

2) Varios
a) Clasifique el análisis cualitativo en función de las herramientas analíticas usadas.
b) En función de la complejidad del análisis, ¿cómo clasificaría las siguientes muestras? Mencione el número y su respuesta
(justifique).
1 Leche recién ordeñada, que pudo haber sido contaminada con un detergente usado en el lavado de los tanques de conservación.
2 En un criadero se observó gran mortandad de conejos por la ingestión de un sólido sospechoso. ¿Este sólido será alimento en
mal estado o un raticida arrojado por error o un agroquímico esparcido irresponsablemente sobre el alimento?
3 Determinación rutinaria de nitratos y nitritos en agua de consumo humano.
c) Para extraer y pre concentrar ácido ascórbico (Ka1=4.36×10–5; Ka2=6.3×10–12) se dispone de sorbentes de intercambio aniónico y
catiónico, ¿cuál emplearía y por qué?
d) Explique qué efecto produce sobre la solubilidad de una sal poco soluble el cambio de pH, al aumentarlo en la solución que la
contiene. Ejemplifique con la sal CaC2O4.

3) Tratamiento de datos:
Una muestra que contiene ZnSO4 (PF=161.443) y cuyo rótulo especifica 35.5 % m/m BH es analizada por titulación complejométrica
para conocer su pureza. Para ello se disuelven y se pesan cinco porciones de 285.2 mg, 293.8 mg, 291.8 mg, 294.6 mg y 288.2 mg.
Para la titulación se realiza el acondicionamiento necesario y se titula con EDTA (0.08258 ± 0.00005) mol/L gastándose los siguientes
volúmenes: 7.26, 6.80, 7.24, 7.30 y 7.28 mL, respectivamente. a) Se desea conocer el % (m/m) en base húmeda de ZnSO4 presente en
la muestra con su intervalo de confianza. b) Las definiciones de exactitud y precisión, mencionando con qué tipo de errores se
correlacionan. c) Coeficiente de variación (CV%). ¿Es aceptable el resultado si se espera que la imprecisión no supere el 2.0 %?

n Q (0.90) n-1 t (0.95) Incertidumbres

3 0.94 2 4.30 Matraz 500.00 mL: ±0.20 mL
4 0.77 3 3.18 Bureta: ± 0.02 mL / lectura
5 0.64 4 2.78 Balanza: ± 0.1 mg / pesada – Pipeta volum. 5.00 mL: ±0.02 mL,
4) Ácido base-curva de titulación.
Se necesita determinar la concentración exacta de alícuotas de 15.00 mL de un ácido H 2A aproximadamente 0.05 mol/L, utilizando
una SPS de NaOH 0.0840 mol/L y una bureta de 25.00 mL. Datos: Ka 1=1.010–3, Ka2=6.010–6.
a) Plantee la reacción de titulación y calcule el volumen de equivalencia.
b) Aceptando un error del 0.25% en la determinación del punto de equivalencia, seleccione un indicador adecuado entre: azul de
bromofenol (3.0-4.6, amarillo-azul), amarillo de metilo (2.9-4.0, rojo-amarillo) y azul de timol (8.0-9.6, amarillo-azul). Incluya en los
cálculos el pH en el punto de equivalencia.
c) Grafique a mano alzada la curva de titulación para el ácido H 2A y especifique qué especies se encuentran presentes en cada tramo.
.
5) Laboratorio
Se necesita valorar una solución de Fe2+ cuya concentración aproximada es de 0.04 mol/L. Para esto se dispone de una solución patrón
primaria de Ce4+ que se preparó disolviendo 20.0974 g de Ce(SO 4)2 (PF: 332.24) en 100.0 mL. A esta solución madre se le efectuó
una dilución exacta tomando 20.00 mL y llevando a 250.00 mL en matraz aforado para obtener la SPP titulante. Para la titulación se
utiliza una alícuota de 10.00 mL de la solución de Fe 2+ en medio ácido (H2SO4 0.1 F) y una bureta de 5.00 mL gastándose 9.22 mL de
titulante para el viraje del indicador. a) Escriba las semirreacciones que ocurren y la reacción de titulación. Determine para cada
especie la relación entre peso fórmula y peso equivalente. b) ¿Cuál es la concentración exacta en meq/mL de la solución titulante
preparada? y ¿cuál es la concentración exacta de la solución titulada de Fe 2+ en mol/L? c) ¿Considera que el material volumétrico
empleado en la titulación fue adecuado? ¿Por qué? Proponga un cambio al procedimiento d) Si la solución de Fe2+ se preparó
disolviendo 1.4385 g de FeSO4 (PF=151.91) en 200.0 mL de agua destilada: ¿cuál es la pureza del reactivo (% m/m en base seca) si su
humedad es de 1.082%?
Datos: Eº’ Fe3+/Fe2+ = 0.679 V ; Eº’ Ce4+/Ce3+ = 1.440 V

 Contestar cada pregunta en hoja separada, colocando el nombre en cada hoja. NO USAR LAPIZ!
 En caso de no responder alguna pregunta, entregar de igual forma una hoja en blanco por pregunta, con nombre.
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Problema 1
a) Ec = K + 59.2 mV × log [Na+] y Dato: Ec M = -138.2 mV

Ec1 = -241.3 mV = K + 59.2 log [10-5] ; K = Ec1- 59.2 log [10-5] = 54.7 mV
Ec2 = -122,9 mV = K + 59.2 log [10-3] ; K = Ec2- 59.2 log [10-3] = 54.7 mV
Ec3 = -63.7 mV = K + 59.2 log [10-2] ; K = Ec3- 59.2 log [10-2] = 54.7 mV

 Ec = 54.7 mV + 59.2 mV.log [Na+]

log [Na+] M = ( EC M – K ) / 59.2 = (-138.2-54.7) / 59.2 = - 3.258

 [Na+] M = anti log – 3.258 = 5.528. 10-4 mol/L

mmol 1 15g ( porciòn)
5.528104   VSN  PANa   ? mg Na cada porciòn
mL Dil masaPesada( g )
mmol mg 15g ( porciòn)
5.528104 100  250.00 mL  22.98977   494.5 mg Na cada porciòn
mL mmol 9.6378 ( g )

b) En relación a una sonda combinada sensible a los H+ ¿Qué entiende por error ácido y error alcalino?

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Problema 2

b)
Muestra 1 = Muestra Gris (Muestras de composición general conocida, pero sospechadas de Contaminación o Adulteración).
Muestra 2 = Muestra Negra (Muestras totalmente desconocidas, relacionadas a situaciones de accidentes, a ilícitos o a lugares de
riesgo de alto impacto ambiental).
Muestra 3 = Muestra Blanca (Muestras con característica bien definidas, salvo excepciones!).

c) H2A ↔ HA- + H+ pKa1= 4.36 HA- ↔ A2- + H+ pKa2=11.19

Sería conveniente emplear un cartucho con un sorbente de intercambio aniónico, ya que las especies del analito a extraer son neutras
(H2A) o negativas, dependiendo del pH. A un pH>11.19 (donde el 95 % de las especies existentes corresponden a A 2-) tendría el
mayor porcentaje de retención en un sorbente aniónico.

d)

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Problema 3

Vol gastado (mL) Pureza% (m/m) BH

7.26 33.936974
6.80 30.856250
7.24 33.07800
7.30 33.03513
7.28 33.676227

Cifras significativas:
Ir1 (volumen gastado) = 0.028/6.80= 4.9 10-3
Ir2 (masa pesada) = 0.14/285= 4.9 10-4
Ir3 (molaridad EDTA) = 0.00005/0.08258= 4.9 10-4
Ir4 (PF) = 0.001/161.443 = 6.2 10-6

√( ) ( ) ( ) ( )
-3
Ir resultado = 4.2 10
Ia resultado = 4.2 10-3 x 33.93674 = 0.1
Acoto de datos:
Vol gastado (mL) Pureza % (m/m) BH
7.26 33.9
6.80 30.9
7.24 33.1
7.30 33.0
7.28 33.7
30.9 – 33.0 – 33.1 – 33.7 – 33.9
Test Q:

Descarto valor 30.9

No descarto
Resultado final:
̅
( )

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c)

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Problema 4

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Problema 5

a) Semirreacciones y reacción de titulación

Ce4  1e  Ce3 eqCe4  molCe4
Fe2  Fe3  1e eqFe2  molFe2
Ce4  Fe2  Ce3  Fe3

b) Concentración de las soluciones

[ ]

[ ]

c) El material volumétrico empleado en la titulación no fue adecuado. Si se gastaron 9.22 mL de titulante en un

bureta de 5.00 mL esto implica que la bureta se enrasó dos veces en 0.00 mL, lo que acarrea demasiado error. Se
debe modificar el procedimiento utilizando una bureta de 10.00 mL y volpipeta de 10.00 mL ; o bureta de 5.00
mL y volpipeta también de 5.00mL

d)
95.27 % m/m
( )

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