PRIMER LABORATORIO DE ANÁLISIS QUÍMICO

Introducción
Un análisis cualitativo inorgánico sistemático de iones mediante un método por
vía húmeda, supone la separación de iones en grupos por reacciones de precipitación
selectiva. Se aíslan los iones individuales de los grupos, a través de una reacción de
precipitación adicional, y se confirma la identidad del ión con un test de reacción, que
produce un determinado precipitado o color. Tanto para cationes (iones con carga
positiva) como para aniones (iones con carga negativa), existen diversas fórmulas para
obtener estos resultados.

El objeto de la separación es obtener el componente deseado en forma pura, o

parcialmente pura, para su determinación analítica, o eliminar otros componentes cuya
presencia obstaculizaría la medición, o ambas cosas a la vez. En general, la separación es
innecesaria cuando el método de análisis resulta específico o selectivo y responde al
componente deseado, ignorando los demás. Por ejemplo, para medir el pH (o contenido
de ión hidrógeno) de la sangre con un electrodo de vidrio, no es necesario un proceso
previo de separación.

Otro proceso previo para el análisis cualitativo y cuantitativo es la calibración. La

respuesta del método analítico y la sensibilidad del equipo mecánico y electrónico
empleado respecto al componente deseado debe calibrarse usando un componente puro o
una muestra que contenga una cantidad conocida de ese componente.

Separación de Cationes por Grupos

OBJETIVO
 Separación y reconocimiento de cationes de los grupos del I al V.
 Observar bajo que forma precipitan.
 Observar de que colores son los precipitados de los cationes de los grupos del I
al V.

FUNDAMENTO TEORICO
 Los reactivos de grupos que se usan para la clasificación de los cationes más
comunes son el ácido clorhídrico, el sulfuro de hidrógeno, el sulfuro de amonio y el
carbonato de amonio. La clasificación se basa en que un catión reacciona con estos
reactivos mediante la formación de precipitados o no. Por lo tanto se puede decir que la
clasificación de los cationes más comunes se basa en las diferencias de las solubilidades de
sus cloruros, sulfuros y carbonatos.

Los cinco grupos de cationes y las características de estos grupos son las siguientes:

CARACTERÍSTICAS GENERALES DEL GRUPO v

Al primer grupo analítico de cationes pertenecen al amonio NH 4+, iones de k+, Na+,
Li+, Mg+2, y de algunos elementos raros. La mayoría de las sales formadas por ellos se
disuelven bien en agua.

Debido a la solubilidad de estas sales (sulfuros, hidróxidos, carbonatos y cloruro),

los cationes del grupo V no se precipitan por los reactivos del grupo de otros grupos, es
decir, por HCl, H2S, (NH4)2S y (NH4)2CO3 y durante la separación de los cationes de otros
grupos quedan en la solución en forma de sales poco solubles. No existe un reactivo de
grupo que precipite todos los cationes del grupo V. Dado que los iones de otros grupos
interfieren la detección de K+, Na+ y Mg+2 en el desarrollo sistemático del análisis estos
cationes se identifican solamente después de eliminar por completo de la solución todos los
demás iones.

CARACTERÍSTICAS GENERALES DEL GRUPO IV

El segundo grupo analítico de cationes comprende los iones Ca +2, Sr+2, Ba+2 a
diferencia de la mayoría de los cationes del grupo V , estos iones forman una serie de sales
poco solubles (sulfatos, fosfatos, oxalatos y los carbonatos) con diferentes aniones.

La propiedad más importante para el análisis de los cationes del grupo analítico IV,
a la cual se refiere para separar sus cationes de los cationes del grupo V es la insolubilidad
práctica de los carbonatos CaCO3, SrCO3 y BaCO3 en agua. Por lo contrario los sulfuros, de
los cationes del grupo IV, lo mismo que los de los cationes del grupo V, son solubles en
agua, lo que distingue el grupo IV de los grupos III, II y I.

CARACTERÍSTICAS GENERALES DEL GRUPO III

 El tercer grupo analítico de cationes lo componen los iones de los metales Al +3, Cr+3,
Fe+3, Mn+2, Ni+2, Co+2, Zn+2 y algunos otros cationes de elementos menos difundidos.

Este grupo se diferencia de los cationes de los grupos I y II por la insolubilidad de

los correspondientes sulfuros en agua, los cuales sin embargo, se disuelven bien en ácidos
diluidos, propiedad que distingue el grupo III de los grupos IV y V.

Los sulfuros de los cationes del grupo III, debido a su solubilidad de ácidos, no
pueden ser precipitados con sulfuro de hidrógeno a partir de las soluciones aciduladas de
las correspondientes sales. En solución no acidulada, el sulfuro de hidrógeno tampoco
precipita los sulfuros de los cationes del grupo III, o bien, su precipitación resulta
incompleta (ZnS).

La separación de los cationes del grupo analítico III se realiza aprovechando la

acción del H2S siendo el pH=8.7.

CARACTERÍSTICAS GENERALES DEL GRUPO II Y I

Los grupos analíticos II y I se hacen precipitar con hidrógeno sulfurando en un

medio ácido (con un pH  0.5) en este fenómeno se manifiesta la similitud de los cationes
de estos grupos. Sin embargo existe determinada diferencia de propiedades entre los
sulfuros de dichos cationes, así como también con el comportamiento delos propios
cationes frente a otros reactivos.

Al grupo I de cationes pertenecen Ag+, [Hg2]+2 y Pb+2, así como algunos otros cationes
que forman cloruros poco solubles en agua y ácidos diluidos.

ECUACIONES

GRUPO I:
Solución desconocida Solución

Ax + HCl  (Hg2+2, Ag2+, Pb+2)Cl  + A1

El precipitado es un
cloruro de color blanco

A1 = son cationes del grupo II al V

GRUPO II:
 A1 + Na2S  (Ag+3, Sb+3, Hg+2, Pb+2, Cu+2, Cd+2)5  + A2

El precipitado es un sulfuro
de color Negro (medio ácido)

A2 = son cationes del grupo III al V

GRUPO III

A2+N2S  (Cu+2, Mn2+, Sn+2, Ni+2)5  + (Al+3, Fe+3, Cr+3)OH  + A3

El precipitado es un Hidróxidos como

sulfuro de color marrón precipitado

A3= son cationes del grupo IV y V

GRUPO IV

|A3 + (NH4)2CO3  (Ba+2, Ca+2, Sr+2)CO3  + A4

El precipitado es un carbonato

de color gris claro

A4 = son cationes del grupo V (K+, Li+, Na+, NH4+ , Mg+2) esta solución filtrada es de un
color cristalino
MATERIALES Y REACTIVOS USADOS
 Tubos de ensayo
 Embudo
 Papel de filtro
 Papel de tornasol.
 Piseta.
 Vaso de precipitado
 HCl (6N)
 NH4OH (15N)
 Na2S
  NH4Cl
 (NH4)2CO3
PROCEDIMIENTO
1. En un tubo de ensayo limpio se tiene una solución que contiene cationes del I al V
grupo.
2. A dicha solución se agregó gota a gota HCl (6N) hasta que precipiten
completamente los cationes de grupo I. Se formó un precipitado de color
blanquecino lo que indica la presencia de cationes del grupo I. Luego se filtra a otro
tubo de ensayo limpio y escurrido.
3. A la solución filtrada se le agregó unas gotas de NH 4OH (15N) hasta neutralizarlo,
(por eso se usa el papel de tornasol, la cual al tornarse de color lila se puede decir
que ya se encuentra neutra la solución). Luego se agregó unas gotas de HCl (6N) a
la solución neutra, finalmente se añadió gota a gotas Na2S hasta que precipite
completamente los cationes del grupo II. Se formó un precipitado de color negro lo
que indica la presencia de cationes del grupo II. Luego se filtra a otro tubo de
ensayo limpio y escurrido.
4. La solución filtrada sin cationes del grupo II, se agregó unas gotas de NH 4Cl , luego
se alcalinizó la solución con unas gotas de NH 4OH (15N), (por eso se usa el papel
de tornasol, la cual al tornarse de color azul se puede decir que ya se encuentra
alcalinizada la solución). Una vez alcalinizada finalmente se añadió gota a gotas
Na2S, hasta que precipite completamente los cationes del grupo III, se formó un
precipitado de color marrón lo que indica la presencia de cationes del grupo III.
Luego se filtra a otro tubo de ensayo limpio y escurrido.
5. Luego de separar totalmente los cationes del grupo III, a la solución filtrada se lo
hierve hasta expulsar totalmente el H2S, por lo menos 4 ó 5 minutos y luego enfriar.
Luego se añadió 5 gotas de (NH4)2CO3 y se dejó reposar hasta la precipitación total
de los cationes del grupo IV. Se formó un precipitado de color gris claro, lo que
indica la presencia de cationes del grupo IV. Luego se filtra la solución a un tubo de
ensayo limpio y escurrido.
6. La solución filtrada debe ser cristalina parecida al agua, dicha solución contiene los
cationes del grupo V.
 CUESTIONARIO

1.- El H2S (sulfuro de hidrógeno) se obtiene en el generador de Kipp por acción de un

ácido (H2SO4 o HCl) sobre el FeS
a.- dibuje el Kipp y explique muy brevemente como funciona.
El aparato de Kipp está provisto de 3 tubos de distribución con ramificaciones
laterales que permiten tomar el gas en varios puntos simultáneamente, para una regulación
cómoda de la corriente de gas. Es imprescindible que el diámetro inferior de las
ramificaciones sea suficientemente pequeño..
El aparato de kipp consta de dos piezas de vidrio separables una de otra. La inferior
se compone de dos bolas en comunicación entre sí: La más baja tiene el fondo plano y una
tubuladura lateral para la limpieza, y la superficie tiene también una tubuladura lateral para
el desprendimiento del gas y un gran orificio en lo alto, por donde penetra con enchufe
esmerilado la otra pieza del kipp en forma de pera muy alargada.
Al terminar el análisis la llave o abrazadero del tubo debe de estar bien cerrada.
b.- Cómo se origina el ácido sulfhídrico?

El sólido (sulfuro de hierro) se coloca en la bola central y el líquido (puede ser ácido
clorhídrico, pero mejor funciona con ácido sulfúrico 9N) se vierte en la bola superior, que
llena primero el depósito más bajo y luego sube hasta la bola central. Aquí, al juntarse el
líquido con el sólido, se produce el gas que sale por el tubo de desprendimiento (sulfuro de
hidrógeno). Cuando este se cierra, el gas ejerce presión sobre el líquido y éste sube hacia la
bola superior con lo cual el sólido se queda en seco y deja ya de funcionar, hasta tanto no
vuelva a abrirse el tubo de desprendimiento.
 FeS(s) + H2SO4  FeSO4 + H2S 

Nota: con frecuencia se añade a los aparatos de kipp un tubo llamado de seguridad,
que suele ofrecer la forma de trompeta, este permite la salida del exceso de gases
del interior del aparato e impide a la vez, el derramamiento del líquido en el caso de
producirse fuertes borbotones.

Características que tiene el sulfuro de hidrógeno H2S(g)

- Como se reconoce fácilmente su presencia

Gas incoloro, olor característico, reductor. Al recoger los gases sobre acetato de
plomo un precipitado negro indica H2S.

Los gases también pueden recogerse sobre una gota de nitroprusiato sódico y una
gota de NH32NM. Esta disolución se vuelve violeta en presencia de H2S.

La reacción es específica de S2- y Sx2- (se diferencián en que el segundo da azufre al

acidular, y el primero no da reacción es interferencia por los oxidantes y que oxidan el S 2- a
S ó SO42-).

Algunos sulfuros insolubles no dan directamente sulfhídricos como HgS, Sb 2S3, FeS2
disgregar previamente con Na2CO3.
2.- Resuelva.
a.- Bajo que formas precipitan los 4 grupos de cationes (que compuestos)?
Los grupos se han precipitado de la siguiente manera;
Grupo I: precipitan como cloruros insolubles en HCl diluido.
Grupo II: precipitan como sulfuros insolubles en HCl diluido.
Grupo III: precipitan como hidróxidos, precipitables por NH4OH en presencia de
NH4Cl; también como sulfuros, precipitables por (NH4)2S en presencia de NH4Cl.
Grupo IV: precipitan como carbonatos, precipitables por (NH4)2CO3 en presencia de
NH4Cl.
Grupo V: no se llega a precipitar y no presenta color, como el agua.
b.- Qué colores presentan los precipitados obtenidos?
Grupo I: precipitado color blanco
Grupo II: precipitado color negro
Grupo III: precipitado color marrón
Grupo IV: precipitado color gris claro
Grupo V: precipitado incoloro.
3.- Para la separación de cada grupo de cationes es necesario lograr la precipitación
total o completa de cada grupo?
Si, es importante la precipitación completa o total porque se busca la separación
total de los iones, durante el análisis también se busca eliminar la acción interferente de
estos iones en las operaciones posteriores.
a.- Cómo nos damos cuenta de haber obtenido eso?
Una vez comenzada la precipitación, ésta continúa hasta que el valor del producto
iónico, disminuyendo poco a poco, se iguala al producto de solubilidad del precipitado. Al
producirse esto, el equilibrio dinámico se establece entre el precipitado y la solución, y la
precipitación cesa.

Como no existen sustancias absolutamente insolubles en agua, el producto de

solubilidad jamás es igual a cero, ninguna precipitación puede ser absolutamente completa.
Una parte de los iones a precipitar, correspondiente al valor del producto de solubilidad,
queda siempre en la solución. A veces esta parte es tan insignificante que no puede
obstaculizar las operaciones ulteriores. En este caso, la precipitación puede llamarse
prácticamente completa, solamente en el caso de la precipitación prácticamente completa es
posible la separación de los iones durante el análisis y la eliminación de la acción
interferente de estos iones en las operaciones ulteriores, los factores de los que depende la
completa precipitación.

- Solubilidad del compuesto que se precipita, cada separación será tanto más completa,
cuanto menos soluble sea el compuesto en cuya forma precipita el ion considerado

- Cantidad del reactivo precipitante agregado, la cantidad de reactivo precipitante que se

agrega no sea menor que la cantidad equivalente, es decir que la exigida por la ecuación de
la reacción.
-Valor del pH de la solución, precipitación de los hidróxidos de metales poco solubles. De
la concentración de los iones OH- depende el que el precipitado de hidróxido se forme o no
y que esta precipitación sea prácticamente completa. Cuando más soluble sea el hidróxido,
tanto mayor será la concentración de los iones OH - necesaria para sobrepasar su producto
de solubilidad, es decir, tanto mayor deberá ser el valor del pH para que comience esta
precipitación.

b.- Qué sucedería si no se logra la precipitación total de algún grupo y se prosigue con
la marcha cualitativa?

Si continuamos con la marcha cualitativa y no se produjo la precipitación total o

completa de alguno de los grupos de cationes, entonces el análisis cualitativo no será
correcto ya que esto hará que los compuestos no precipiten en la forma correcta y cationes
del grupo anterior también formen compuestos que pueden dar un color diferente al
precipitado.

RECOMENDACIONES
 Los tubos de ensayo deben estar bien limpios.
 Al realizar el experimento se debe hacer precipitar completamente los cationes de
cada grupo, no debe quedar cationes de un grupo anterior al momento de hallar los
cationes del grupo siguiente de cationes.
 El exceso de un reactivo para la obtención de precipitado debe ser moderado, por
eso se usa goteros para cada reactivo y de esa manera cuando se añade el reactivo
gota a gota ver hasta cuando deja de precipitar.
 Se debe filtrar hasta 3 veces la solución con todo el precipitado.
 Al desarrollar el experimento, después de añadir el reactivo de debe dejar reposar
por lo menos 5 minutos.
 Despues de cada filtrada se debe de echar por lo menos una gota del reactivo del
grupo anterior para cerciorarnos de haber obtenido la precipitación completa de los
cationes del grupo anterior
 Debería haber un pehachímetro en el laboratorio para controlar la acidez de las
soluciones del primer y segundo grupo.
  Se debe tener especial cuidado en mantener la solución ácida para la obtención del
catión del segundo grupo.

 La solución debe terminar de separar por completo los cationes del grupo 1 y 2
antes de proceder a determinar la presencia de cationes del grupo 3

 Debe evitarse usar agua de caño para calentar la acidez de la solución al lavar los
tubos, debe procurarse usar agua destilada

CONCLUSIONES
Para los propósitos del análisis cualitativo sistemático, los cationes se dividen en
cinco grupos sobre la base de su comportamiento frente a ciertos reactivos. Mediante el uso
sistemático de los llamados “reactivos de grupo”, por lo cual podemos separar estos grupos
para un examen más pro
Del experimento de concluye que:
- Los cationes del grupo I precipitan como cloruros.
- Los cationes del grupo II precipitan como sulfuros.
- Los cationes del grupo III precipitan como sulfuros alcalinos.
- Los cationes del grupo IV precipitan como carbonatos.
- Los cationes del grupo V no precipitan en esta experiencia
Podemos observar que los grupos de cationes se pueden identificar según el color
del precipitado obtenido. como:
- Grupo I: precipitado color blanco
- Grupo II: precipitado color negro
- Grupo III: precipitado color marrón
- Grupo IV: precipitado color gris claro
- Grupo V: precipitado incoloro.
También podemos decir que el análisis cualitativo es un método para identificar una
sustancia desconocida pasando muestras de la misma por una serie de análisis químicos. La
marcha analítica se basa en reacciones químicas conocidas, de forma que cada producto
químico añadido analiza un catión específico. Si se produce la reacción prevista, significa
que el catión está presente. Si no se produce, el analista pasa al siguiente catión.
BIBLIOGRAFÍA
 Química Analítica Cualitativa Arthur I. Vogel.
 Editorial Kapelusz 1974
Pag: 137, 149,166, 203, 232. del 566 al 576.
 Análisis Químico Cualitativo Alexeiev V. N.
Editorial MIR Moscú 1965
Pag: 156 al 160.
 Separatas de Análisis Químico.
 Apuntes de laboratorio.
 Química Analítica Cualitativa
fernando burriel
preparación de la disolución de aniones.