1.- ¿Qué establece la segunda ley de la termodinámica?

2.- ¿Máquinas térmicas y eficiencia térmica?

3.- ¿Qué establece los enunciados de Kevin-Planck y Clausius?

4.- ¿Procesos reversibles e irreversibles?

5.- ¿Máquina de Carnot?

Ejercicio # 1 (Grupo # 1)

Una maquina tiene una potencia de salida de 2kw, si su eficiencia es del 50% y cede un calor de 5000
calorías por ciclo. Determine:

a) El trabajo realizado por ciclo

b) El tiempo de duración de cada ciclo.

LA SEGUNDA LEY DE LA TERMODINÁMICA

“la cantidad de entropía de cualquier sistema aislado termodinámicamente tiende a incrementarse

con el tiempo, hasta alcanzar un valor máximo”. Pero sensiblemente, cuando una parte de un sistema
cerrado interactúa con otra parte, la energía tiende a dividirse por igual, hasta que el sistema alcance
un equilibrio térmico.

“En un proceso natural, el calor se transfiere siempre de un cuerpo con mayor temperatura a uno con
menor temperatura y nunca al contrario. Si quisiéramos realizar lo contrario sería mediante un
proceso artificial, con la intervención de un trabajo.”

La incapacidad de la primera ley de identificar si un proceso puede llevarse a cabo es remediado al

introducir otro principio general, la segunda ley de la termodinámica. La primera ley no restringe la
dirección de un proceso, pero satisfacerla no asegura que el proceso ocurrirá realmente. Cuando los
procesos no se pueden dar, esto se puede detectar con la ayuda de una propiedad llamada entropía. Un
proceso no sucede a menos que satisfaga la primera y la segunda ley de la Termodinámica.

El empleo de la segunda ley de la termodinámica no se limita a identificar la dirección de los

procesos. La segunda ley también afirma que la energía tiene calidad, así como cantidad. La primera ley
tiene que ver con la cantidad y la transformación de la energía de una forma a otra sin importar su
calidad. Preservar la calidad de la energía es un interés principal de los ingenieros, y la segunda ley
brinda los medios necesarios para determinar la calidad, así como el nivel de degradación de la energía
durante un proceso. La naturaleza establece que el total de energía asociada con una fuente térmica
nunca puede ser transformada íntegra y completamente en trabajo útil. De aquí que todo el trabajo se
puede convertir en calor pero no todo el calor puede convertirse en trabajo.
  Definición de Kelvin-Planck:

“Es imposible construir un aparato que opere cíclicamente, cuyo único efecto sea absorber calor de una
fuente de temperatura y convertirlo en una cantidad equivalente de trabajo”.

TH
Ilustración del enunciado
QH: Calor suministrado
de Kelvin Planck
desde una fuente de alta
Temperatura

TH: Fuente de Alta CICLO

Temperatura

W NETO: Trabajo Neto

 Definición de Clausius

“Es imposible construir un aparato que opere en un ciclo cuyo único efecto sea transferir calor desde
una fuente de baja temperatura a otra de temperatura mayor”.

TH

TH: Fuente de alta Temperatura QH

Ilustración del enunciado
QH: Calor suministrado hacia una de Clausius.
fuente de alta temperatura CICLO

QL: Calor liberado

TL: Fuente de baja Temperatura QL

TL

 MÁQUINA TÉRMICA

Es un aparato que opera continuamente o cíclicamente y ejecuta una cierta cantidad de trabajo
como resultado de la transferencia de calor de una fuente de alta temperatura a otra de temperatura
baja.
 La máquina térmica permite obtener un sistema que opera en un ciclo con un trabajo positivo y una
transmisión de calor positiva.

La Figura corresponde a un esquema de la central eléctrica de vapor la cual se encaja en la definición de

máquina térmica.

QH: cantidad de calor suministrada al vapor en la caldera desde una fuente de alta temperatura
(quemador de la caldera).

QL: cantidad de calor liberado del vapor en el condensador en un sumidero de baja temperatura (agua
de enfriamiento)

WT: cantidad de trabajo entregado por el vapor cuando se expande en la turbina.

WB: cantidad de trabajo requerido para comprimir el agua a la presión de la caldera.

 EFICIENCIA TÉRMICA:

Es la medida del rendimiento de una máquina térmica y se define como la relación entre el trabajo
neto obtenido y el calor suministrado al fluido de trabajo

𝑛 𝑊
𝑡= 𝑛𝑒𝑡𝑜
𝑄𝐻
Como la suma de los calores es igual a la suma de los trabajos para un sistema que efectúa un ciclo, el
trabajo neto se puede expresar como:
 MÁQUINA FRIGORÍFICA

Es un aparato que opera continuamente o cíclicamente, requiere trabajo y lleva a cabo el objetivo
de transferir calor desde un cuerpo de baja temperatura a otro de temperatura mayor. El fluido de
trabajo utilizado en el ciclo de refrigeración se llama refrigerante. El ciclo de refrigeración que se usa con
mayor frecuencia es el ciclo de refrigeración por compresión de vapor, que incluye cuatro componentes
principales: un compresor, un condensador, una válvula de expansión y un evaporador, La máquina
frigorífica puede trabajar como un refrigerador o como una bomba de calor. Los refrigeradores y las
bombas de calor operan en el mismo ciclo, aunque difieren en objetivos. El objetivo del refrigerador es
mantener el espacio refrigerado a baja temperatura quitándole calor. La descarga de este calor a un
medio de mayor temperatura es tan sólo una parte de la operación, no el propósito. El objetivo de una
bomba de calor es mantener un espacio caliente a alta temperatura. Esto se consigue al absorber el
calor de una fuente de baja temperatura, como el frío aire exterior, y suministrarlo a un medio de alta
temperatura como una casa.

Máquina de Refrigeración.

 COEFICIENTE DE FUNCIONAMIENTO
 La eficiencia de una máquina frigorífica se mide con el coeficiente de funcionamiento que viene a
ser el equivalente del rendimiento térmico en una máquina térmica. Para un refrigerador el coeficiente
de funcionamiento β viene expresado por:

Para una bomba de calor, el coeficiente de funcionamiento β viene expresado por:

Es importante denotar que en un refrigerador el calor de interés es QL ya que éste es el que se extrae
para enfriar un espacio. En una bomba de calor, el calor de interés es el QH ya que éste es el que se
rechaza para calentar un espacio.

 EL CICLO DE CARNOT

Es un ciclo reversible formado por cuatro procesos reversibles los cuales permiten obtener una
eficiencia mayor del ciclo ya que el trabajo neto puede maximizarse al utilizar procesos que requieren la
menor cantidad de trabajo y entreguen la mayor cantidad del mismo.

Los ciclos reversibles no pueden alcanzarse en la práctica debido a que las irreversibilidades
asociadas con cada proceso no pueden eliminarse. Sin embargo, los ciclos reversibles brindan límites
superiores en el rendimiento de los ciclos reales. Las máquinas térmicas y las frigoríficas que trabajan en
ciclos reversibles son modelos con los cuales las máquinas térmicas y las frigoríficas reales pueden
compararse. Los ciclos reversibles sirven también como puntos de partida en el desarrollo de los ciclos
reales y se modifican según se necesite para cubrir ciertos requerimientos.

El ciclo de Carnot fue propuesto en 1824 por el ingeniero francés Sadi Carnot. El ciclo se compone
de cuatro procesos reversibles, dos isotérmicos y dos adiabáticos, y puede ejecutarse ya sea en un
sistema cerrado o en uno de flujo estable, con sustancia pura o con un gas. Los cuatro procesos
reversibles que componen el ciclo de Carnot son los siguientes:

1. Expansión isotérmica reversible (proceso 1-2, TH constante con transferencia de calor QH hacia
el gas).
2. Expansión adiabática reversible (proceso 2-3, la temperatura disminuye de TH a TL).
3. Compresión isotérmica reversible (proceso 3-4, TL constante con transferencia de calor desde el
gas).
4. Compresión adiabática reversible (proceso 4-1, la temperatura aumenta de TL a TH).
 Ciclo de Carnot.

La Figura corresponde al ciclo de Carnot operando para una máquina térmica, pero todos los procesos
pueden invertirse para estudiar la máquina frigorífica. En este segundo caso, el ciclo permanece
exactamente igual, excepto en que las direcciones de cualquier interacción de calor y de trabajo están
invertidas. Se absorbe calor en una cantidad QL del depósito de baja temperatura, y se desecha calor en
la cantidad de QH en un depósito de alta temperatura, para lo cual se requiere una entrada de trabajo.

Una máquina térmica que opera en un ciclo de Carnot se llama máquina reversible. Con este tipo de
máquina se obtiene el máximo rendimiento. Ninguna máquina térmica que funcione entre dos fuentes
dadas, puede tener un rendimiento superior al de una máquina de Carnot que funcione entre las
mismas fuentes.

Principio de Carnot.
LA ESCALA TERMODINÁMICA DE TEMPERATURA

Como consecuencia de los razonamientos derivados del segundo principio, Kelvin propuso utilizar la
energía como magnitud termométrica para definir la temperatura y justificó el establecimiento y
adopción de una escala de temperaturas independiente de la naturaleza de la sustancia termométrica
empleada. Basándose en que el rendimiento térmico del ciclo de Carnot es independiente de las
propiedades del fluido utilizado y sólo depende de las temperaturas de las fuentes, pudo demostrar
que:

Por consiguiente, el cociente QH/QL puede ser sustituido por TH/TL para dispositivos reversibles, donde
TH y TL son las temperaturas absolutas de los depósitos de alta y baja temperatura, respectivamente.
Por lo tanto para una máquina térmica reversible, se puede escribir:
  LA DESIGUALDAD DE CLAUSIUS

Fue establecida por primera vez por el físico alemán R.J.E. Clausius (1822-1888) y se expresa como:

Es decir, la integral cíclica de δ Q/T siempre es menor o igual a cero. La integración se efectúa sobre un
ciclo completo y puede ser reversible o irreversible.

Si el ciclo es reversible:

Si el ciclo es irreversible

 ENTROPÍA

La desigualdad de Clausius es la base para la definición de una nueva propiedad llamada entropía.

Se considera un ciclo reversible formado por dos procesos internamente reversibles A y B como se
muestra en la Figura.

Ciclo Reversible

Aplicando la desigualdad de Clausius, se tiene lo siguiente:

Puesto que ∫δQ/T es la misma para ambas trayectorias entre los estados 1 y 2, el valor de esta integral
depende sólo de los estados extremos y no de la trayectoria seguida. En consecuencia debe representar
el cambio de una propiedad ya que es independiente de la trayectoria. A esta propiedad se denomina
entropía y se designa por S.

La entropía por unidad de masa, denominada s, es una propiedad intensiva y se mide con la unidad
kJ/(kg.K).

El cambio de entropía de un sistema durante un proceso se determina al integrar la ecuación

anterior entre los estados inicial y final:

Para efectuar la integración en la ecuación 2, es necesario conocer la relación entre Q y T durante

un proceso.

 CAMBIO DE ENTROPÍA EN EL CICLO DE CARNOT

 En la Figura, se representa el ciclo de Carnot en un diagrama T-s. Para hacer la evaluación de la
entropía para cada proceso se comienza por el proceso de compresión adiabático de 4 a 1; luego con el
proceso de calentamiento isotérmico de 1 a 2; después con una expansión adiabática de 2 a 3 y
finalmente con un proceso de enfriamiento isotérmico de 3 a 4.

Ciclo de Carnot

 Proceso isotérmico reversible de 1 a 2

 Proceso adiabático reversible de 2 a 3

 Proceso isotérmico reversible de 3 a 4

 Proceso adiabático reversible de 4 a 1

Cuando la entropía permanece constante durante el proceso, es decir Δ S=0, el proceso se llama proceso
isoentrópico.

 CAMBIO DE ENTROPÍA EN PROCESOS IRREVERSIBLES

En la Figura, se considera un ciclo irreversible formado por dos procesos, uno reversible y otro
irreversible:

Ciclo Irreversible

Aplicando la desigualdad de Clausius

Transformando la integral cíclica en la suma de integrales de línea

De la ecuación 1 se puede llegar a la siguiente expresión general:

Esta expresión, corresponde a la variación de entropía para un proceso irreversible.

 PRINCIPIO DE INCREMENTO DE ENTROPÍA

El principio de incremento de entropía se expresa para cualquier proceso como

Este principio es aplicable tanto para sistemas cerrados como para volúmenes de control. La igualdad se
cumple para procesos reversibles y la desigualdad para procesos irreversibles.

La variación de entropía para el medio exterior se expresa como:

Donde:

Qi es la transferencia de calor a través de la frontera a la temperatura Ti.

Si el sistema se encuentra aislado térmicamente, es decir no hay transferencia de calor con el medio
exterior, el principio de incremento de entropía se expresa como:

De ésta última expresión se desprende la siguiente conclusión: todo proceso isoentrópico es adiabático
pero no todo proceso adiabático es isoentrópico.

 LAS RELACIONES TdS

Las relaciones TdS permiten determinar la variación de la entropía a través de trayectorias

reversibles. Pero los resultados obtenidos son válidos tanto para procesos reversibles como
irreversibles, debido a que la entropía es una propiedad y el cambio en una propiedad entre dos estados
es independiente del tipo de proceso que sufre el sistema. Para obtenerlas, se parte de la primera ley y
se considera que el proceso es reversible:
Sustituyendo en la ecuación de la Primera Ley

De la definición de entalpía

Derivando esta expresión

Sustituyendo 3 en 1

Estas ecuaciones también se pueden escribir en función de los valores específicos

(4.1)

 ENTROPÍA DE UNA SUSTANCIA PURA

Las relaciones Tds no se limitan a una sustancia particular en una fase particular. Son válidas para
todas las sustancias puras en cualquier fase o combinación de fases. Para una sustancia pura, estas
relaciones son demasiado complicadas, lo que hace imposible obtener relaciones simples para los
cambios de entropía. Por tanto, los valores de s se determinan a partir de datos de propiedades
medibles que siguen cálculos bastante complejos y que se tabulan exactamente de la misma manera
que las propiedades v, u y h.

 ENTROPÍA DE UN GAS IDEAL

Se puede obtener dos expresiones para el cambio de Entropía de un gas ideal mediante las relaciones
𝑅𝑇
Tds sustituyendo primeramente 𝑑𝑢 = 𝐶𝑣 𝑑𝑇 𝑌 𝑃 = 𝐸𝑛 𝑙𝑎 𝑒𝑐𝑢𝑎𝑐𝑖ó𝑛 4
𝑉

𝑑𝑇 𝑑𝑉
𝑑𝑠 = 𝐶𝑉 +𝑅 (5)
𝑇 𝑉

El cambio de entropía para un proceso se obtiene integrando esta relación entre los estados extremos:

(6)
Suponiendo CV constante.

Una segunda relación para un cambio de entropía de un gas ideal se obtiene de manera similar al
𝑅𝑇
sustituir: 𝑑ℎ = 𝐶𝑃 𝑑𝑇 𝑌 𝑣 = 𝑒𝑛 𝑙𝑎 𝐸𝑐𝑢𝑎𝑐𝑖ó𝑛 4.1 𝑒 𝑖𝑛𝑡𝑒𝑔𝑟𝑎𝑛𝑑𝑜 𝑒𝑙 𝑟𝑒𝑠𝑢𝑙𝑡𝑎𝑑𝑜 𝑒𝑠:
𝑉

(7)

Suponiendo CP constante.

 PROCESO ISOENTRÓPICO DE UN GAS IDEAL

Suponiendo que el calor específico sea constante, las relaciones para un proceso isoentrópico se
obtienen si se igualan a cero las relaciones 5 Y 6

(8)

(9)

Combinando las ecuaciones 8 y 9 se obtiene:

(10)

 SEGUNDA LEY PARA UN VOLUMEN DE CONTROL

Si en la ecuación de transporte, se sustituye como propiedad extensiva a la entropía y luego la

expresión que resulta se introduce en la definición de entropía, se obtiene la segunda ley para un
volumen de control.

(11)

Aplicaciones

 Flujo estable o estacionario:

(12)
  Flujo transitorio

Integrando la ecuación 11, se obtiene:

(13)

En general, de acuerdo al principio de incremento de la entropía:

(14)

 PROCESO DE FLUJO ESTACIONARIO ADIABÁTICO REVERSIBLE

Si se desprecia la variación de energía cinética y la variación de energía potencial a través de un

proceso de flujo estacionario adiabático reversible, se consigue:

De la ecuación de la Primera Ley por unidad de masa para flujo estacionario:

𝑞 − 𝑤 = ℎ𝑠 − ℎ𝑒 𝑠𝑖𝑒𝑛𝑑𝑜 𝑞 = 0

𝑤 = ℎ𝑒 − ℎ𝑠

De la relación Tds

𝑇𝑑𝑠 = 𝑑ℎ − 𝑣𝑑𝑃 𝑐𝑜𝑚𝑜 𝑑𝑠 = 0

𝑑ℎ = 𝑣𝑑𝑃

Integrando
𝑠
ℎ𝑠 − ℎ𝑒 = ∫ 𝑣𝑑𝑃
𝑒

Combinando las ecuaciones:

𝑠
𝑤 = − ∫ 𝑣𝑑𝑃 𝑇𝑟𝑎𝑏𝑎𝑗𝑜 𝑑𝑒 𝑒𝑗𝑒.
𝑒

Resolución de ejercicio propuesto:

Ejercicio # 1 (Grupo # 1)

Una maquina tiene una potencia de salida de 2kw, si su eficiencia es del 50% y cede un calor de 5000
calorías por ciclo. Determine:

a) El trabajo realizado por ciclo

b) El tiempo de duración de cada ciclo