PLÁSTICOS

Docente: Nicolas Diestra Sánchez

Introducción
 La palabra plásticos se utilizó por primera vez como
sustantivo en 1909 y suele emplearse como sinónimo de
polímeros. Los plásticos son uno de los numerosos
materiales poliméricos y tienen moléculas
extremadamente grandes. Entre los productos de consumo
e industriales fabricados con polímeros están los recipientes
para alimentos y bebidas, empaques, artículos de
señalización, partes o piezas de computadoras y
monitores, textiles, material médico, espumas, pinturas,
blindajes de seguridad, juguetes, aparatos domésticos y
electrodomésticos, lentes, engranes, productos eléctricos y
electrónicos, así como carrocerías y componentes para
automóviles.
Introducción

 Debido a sus múltiples propiedades, únicas y

diversas, los polímeros han reemplazado de
manera creciente a los componentes metálicos
en aplicaciones como automóviles, aeronaves
civiles y militares, artículos deportivos,
juguetes, electrodomésticos y equipo de
oficina.
Introducción

Estas sustituciones reflejan las ventajas de los polímeros

en función de las siguientes características:
 Resistencia a la corrosión y resistencia a los productos químicos.
 Baja conductividad eléctrica y térmica.
 Baja densidad.
 Alta relación resistencia a peso (particularmente cuando son
reforzados).
 Reducción del ruido.
 Amplias opciones de colores y transparencias.
 Facilidad de manufactura y posibilidades de diseño complejo.
 Costo relativamente bajo
 T a b l a 7.1
Gama de propiedades mecánicas para diversos plásticos de ingenieríaa temperatura ambiente
Introducción

 La palabra polímero se utilizó por primera vez en 1866.

Los primeros polímeros se fabricaron con materiales
orgánicos naturales a partir de productos animales y
vegetales; la celulosa es el ejemplo más común: mediante
varias reacciones químicas se transforma en acetato de
celulosa, utilizado para fabricar películas fotográficas
(celuloide), láminas para empaque (celofán) y fibras
textiles; nitrato de celulosa, que se usa en plásticos y
explosivos; rayón (una fibra textil con base de celulosa); y
barnices. El primer polímero sintético (fabricado por el
hombre) fue un fenol formaldehído, un termofijo
desarrollado en 1906 llamado Baquelita
Polímeros

 Los polímeros son moléculas de cadena larga que

se forman por polimerización (esto es, mediante el
enlace y el enlace cruzado de diferentes
monómeros). Un monómero es el elemento básico
de un polímero. La palabra mero (del griego meros,
que significa “parte”) indica la unidad repetitiva más
pequeña; su uso es similar al del concepto celda
unitaria en las estructuras cristalinas de los metales.
Polímeros

 El término polímero significa “muchos meros” (o

unidades), por lo general repetidos cientos o miles
de veces en una estructura similar a una cadena. La
mayoría de los monómeros son materiales orgánicos
en los que los átomos de carbono se unen mediante
enlaces covalentes (compartiendo electrones) con otros
átomos (como hidrógeno, oxígeno, nitrógeno, flúor,
cloro, silicio y azufre).
Polímeros

Estructura molecular de
diversos polímeros. Estos son
ejemplos de las unidades
básicas de los plásticos
Estructura de polímeros

Polimerización
 Los monómeros se pueden unir como polímeros en
unidades repetitivas para producir moléculas más y
más largas mediante un proceso químico llamado
reacción de polimerización.
 Estos procesos son complejos y aquí sólo los
abordaremos brevemente. Aunque existen muchas
variantes, son importantes dos procesos de
polimerización: por condensación y por adición.
Estructura de polímeros
Polimerización
 Polimerización por condensación, los polímeros se
producen por la formación de enlaces entre dos
tipos de meros reactivos.
Polimerización por
condensación del nailon 6,6
Estructura de polímeros
Polimerización
Polimerización por condensación
 Una característica de esta reacción es que se

condensan (de ahí el nombre) productos derivados

por reacción (como el agua). A este proceso también
se le llama polimerización de crecimiento por
etapas o por reacción por etapas, ya que la
molécula del polímero crece etapa por etapa hasta
que se consume uno de los reactivos.
Estructura de polímeros
Polimerización
Polimerización por adición
 Llamada polimerización por crecimiento de cadena

o por reacción en cadena, el enlace se realiza sin

productos derivados de la reacción.
Polimerización por por adición
de moléculas de polietileno a
partir de meros de etileno.
Estructura de polímeros
Polimerización
Polimerización por adición
 Se le llama “reacción en cadena” debido a la

rapidez con que se forman simultáneamente las

moléculas largas, por lo general en unos cuantos
segundos. Esta velocidad es mucho mayor que la de
la polimerización por condensación. En esta
reacción se agrega un iniciador para abrir el doble
enlace entre dos átomos de carbono, que inicia el
proceso de unión agregando muchos más
monómeros a una cadena creciente.
Estructura de polímeros
Polimerización
Peso molecular
 A la suma de los pesos moleculares de los meros en
una cadena representativa se le llama peso molecular
del polímero. Cuanto mayor sea dicho peso, mayor será la
longitud promedio de la cadena. La mayoría de los
polímeros comerciales tienen un peso molecular de
entre 10,000 y 10,000,000. Debido a que la
polimerización es un evento aleatorio, no todas las
cadenas de polímero que se producen son de igual
longitud: ésta cae dentro de una curva de distribución
Estructura de polímeros
Polimerización
Peso molecular
 Mediante el promedio determinamos y expresamos
el peso molecular promedio de un polímero en una
base estadística. A la distribución de los pesos
moleculares en una cadena se le conoce como
distribución del peso molecular (MWD, por sus siglas
en inglés). El peso molecular de un polímero y su
MWD tienen una fuerte influencia en sus
propiedades.
VG. 01:

 La resistencia a la
tensión y al
impacto, la
resistencia al
agrietamiento y la
viscosidad (en el
estado fundido) del
polímero aumentan
al incrementarse el
peso molecular
(fig).
Estructura de polímeros
Polimerización
Grado de polimerización.
 Es conveniente expresar el tamaño de la cadena de un
polímero en términos del grado de polimerización (DP, por sus
siglas en inglés), que se define como la relación del peso
molecular del polímero al peso molecular de la unidad
repetitiva. Mediante el promedio determinamos y expresamos
el peso molecular promedio de un polímero en una base
estadística. A la distribución de los pesos moleculares en una
cadena se le conoce como distribución del peso molecular
(MWD, por sus siglas en inglés). El peso molecular de un
polímero y su MWD tienen una fuerte influencia en sus
propiedades.
VG. 02:
 Determinar el grado de polimerización del Cloruro de
polivinilo con un peso molecular de 50 000.
Solución:

 El peso del mero del cloruro de polivinilo (PVC) es

La Masa Molecular Relativa RMM para PVC :
RMM PVC = (2 * ) + (3 * ) + (1* ) = g/mol.

 Entonces, el DP del PVC con un peso molecular de 50,000 es

DP = / RMM =
Solución:

 En términos de
procesamiento del
polímero, a mayor DP,
mayor viscosidad del
polímero o su resistencia
al flujo. La viscosidad
elevada afecta la
facilidad de formado y,
por ende, eleva el costo
global de
procesamiento.
Estructura de polímeros
Polimerización
Enlace.
 Durante la polimerización, los monómeros se unen mediante
enlaces covalentes formando una cadena del polímero.
Debido a su resistencia, a los enlaces covalentes también se
les llama enlaces primarios. A su vez, las cadenas de
polímeros se mantienen unidas mediante enlaces
secundarios, como los enlaces Van der Waals, de hidrógeno
e iónicos. Los enlaces secundarios son más débiles que los
primarios en uno o dos órdenes de magnitud.
Estructura de polímeros
Polimerización
Enlace.
 En un polímero determinado, el aumento de la
resistencia y de la viscosidad con respecto a la del
peso molecular se debe (en parte) al hecho de que,
cuanto más larga sea la cadena del polímero,
mayor será la energía necesaria para vencer la
resistencia combinada de los enlaces secundarios.
Estructura de polímeros
Polimerización
Polímeros lineales.
 A los polímeros con forma de cadena mostrados en la figura,
se les llama polímeros lineales debido a su estructura secuencial.
Sin embargo, una molécula lineal no tiene necesariamente
una forma recta. Además de las mostradas en la figura, otros
polímeros lineales son las poliamidas (nailon 6,6) y el
fluoruro de polivinilo.
Estructura de polímeros
Polimerización
Polímeros lineales.
 En general, un polímero consta de más de un tipo de
estructura; esto es, un polímero lineal puede contener
algunas cadenas ramificadas y unidas de modo transversal.
Las propiedades del polímero cambian significativamente a
consecuencia de la ramificación y los enlaces cruzados.
Estructura de polímeros
Polimerización
Otros Polímeros.
(b) ramificada, polietileno. (c) enlace cruzado: muchos hules o elastómeros (d) en
red, básicamente de altos enlaces cruzados: termofijos, epóxicos y fenólicos.
Estructura de polímeros
Polimerización
Copolímeros y terpolímeros.
 Si todas las unidades repetitivas de la cadena de un
polímero son del mismo tipo, a la molécula se le llama
homopolímero. Sin embargo, al igual que las aleaciones
metálicas de solución sólida, pueden combinarse dos o tres
tipos de monómeros para desarrollar algunas propiedades
y características especiales en el polímero, como resistencia,
tenacidad y formabilidad mejoradas.
Estructura de polímeros
Polimerización
Copolímeros y terpolímeros.
 Los copolímeros contienen dos tipos de polímeros (por
ejemplo, estireno-butadieno, que se utiliza ampliamente en
llantas para automóviles). Los terpolímeros contienen tres tipos,
por ejemplo, ABS (acrilonitrilo-butadieno-estireno), que se
utiliza para cascos, teléfonos y recubrimientos de
refrigeradores.
Estructura de polímeros
Polimerización
Temperatura de transición vítrea
 Aunque los polímeros amorfos no tienen un punto de fusión
específico, sufren un cambio claro en su comportamiento
mecánico en un intervalo de temperatura muy reducido.
 A bajas temperaturas son duros, rígidos, frágiles y vítreos;
a altas temperaturas son gomosos o correosos. La
temperatura a la cual ocurre dicha transición se le llama
temperatura de transición vítrea (Tg), también llamada punto
vítreo o temperatura vítrea.
Estructura de polímeros
Polimerización
Temperatura de transición vítrea
 El término vítreo se utiliza en esta descripción porque
los vidrios, que son sólidos amorfos, se comportan
de la misma manera; una excepción es el
policarbonato, que no es rígido ni frágil debajo de
esta temperatura de transición vítrea.
 El policarbonato es tenaz a temperatura ambiente y
se usa para fabricar cascos y escudos de seguridad.
Estructura de polímeros
Polimerización
Temperatura de
transición vítrea
 Para determinar la Tg se
establece el volumen
específico del polímero, se
grafica contra la
temperatura y queda
marcado por un cambio
abrupto en la pendiente de
la curva (fig.).
Estructura de polímeros
Polimerización
Temperatura de transición vítrea
 Para determinar la Tg se establece el volumen específico del
polímero, se grafica contra la temperatura y queda marcado
por un cambio abrupto en la pendiente de la curva (fig.). Por
ejemplo, en algunos polímeros la temperatura ambiente es
superior a Tg, mientras que en otros es menor. A diferencia de
los polímeros amorfos, los polímeros parcialmente cristalinos
tienen un punto de fusión definido, Tm; ver también la tabla.
 T a b l a 7.2
Temperaturas de transición vítrea y de fusión de algunos polímeros
Estructura de polímeros
Termoplásticos
 Se indicó antes que, dentro de cada molécula, los enlaces
entre moléculas adyacentes de cadena larga (enlaces
secundarios) son mucho más débiles que los enlaces
covalentes entre los meros (enlaces primarios). La
resistencia de los enlaces secundarios determina la
resistencia global del polímero; los polímeros lineales y los
ramificados tienen enlaces secundarios débiles. Conforme
se eleva la temperatura por encima de la temperatura de
transición vítrea (Tg) o del punto de fusión (Tm), algunos
polímeros se vuelven más fáciles de formar o moldear.
Estructura de polímeros
Termoplásticos
 El incremento de temperatura debilita los enlaces
secundarios (mediante vibración térmica de las moléculas
largas), y las cadenas adyacentes pueden moverse entonces
con más facilidad cuando se someten a fuerzas externas de
formado.
 Cuando el polímero se enfría, regresa a su dureza y
resistencia originales; en otras palabras, el proceso es
reversible. A los polímeros que muestran este
comportamiento se les llama termoplásticos (de los cuales
son ejemplos comunes los acrílicos, celulósicos, nailons,
polietilenos y el cloruro de polivinilo).
Estructura de polímeros
Termoplásticos
 El comportamiento de los termoplásticos depende de
otras variables, así como de su estructura y
composición. Entre las más importantes están la
temperatura y la velocidad de deformación. Por
debajo de la temperatura de transición vítrea, la
mayoría de los polímeros son vítreos (frágiles) y se
comportan como un sólido elástico; esto es, la relación
entre esfuerzo y deformación es lineal.
Estructura de polímeros
Termoplásticos
 Cuando se aumenta más el Comportamiento de tres tipos de
plásticos. El PTFE (politetrafluoroetileno)
esfuerzo aplicado el polímero
tiene el nombre comercial de Teflón.
finalmente se fractura, igual que
le sucede a una pieza de vidrio
a temperatura ambiente. Los
plásticos experimentan los
fenómenos de fatiga y
termofluencia, del mismo modo
que los metales. En la figura se
muestran curvas esfuerzo-
deformación típicas de algunos
termoplásticos y termofijos a la
temperatura ambiente.
Estructura de polímeros
Plásticos termofijos
 Cuando las moléculas de cadena larga de un polímero se
enlazan transversalmente en un arreglo tridimensional, la
estructura se convierte en una molécula gigante con enlaces
covalentes fuertes. A estos polímeros se les llama polímeros
termofijos o termofijos, ya que (durante la polimerización) la
red se completa y la forma de la parte se fija de modo
permanente. A diferencia de los termoplásticos, esta
reacción de curado (enlace cruzado) es irreversible.
Estructura de polímeros
Plásticos termofijos
 La respuesta de un plástico termofijo a una temperatura
suficientemente elevada puede asemejarse a lo que sucede en
el horneado de un pastel o al hervir un huevo: una vez que se
ha cocinado y enfriado el pastel, o se ha hervido y enfriado
el huevo, su forma no cambia si se recalienta. Algunos
termofijos (como las epóxicas, poliéster y uretano) curan a la
temperatura ambiente, ya que el calor producido por la
reacción exotérmica es suficiente para curar el plástico.
VG. 03:
 Considere una mezcla hecha por la adición de 1 gramo de
C5H12 a 1 gramo de cera de parafina grande, C100H202.
Determinar el promedio en número y los pesos moleculares
promedio en peso para la mezcla.
Solución:

 La Masa Molecular Relativa RMM para C5H12 :

RMM C5H12 = (5 * 12 ) + (12 * )= g/mol.

Ya que se proporciona 1 gramo de C5H12, se determina el

Número de moles n de C5H12 al dividir entre la RMM.
n C5H12 =1 g C5H12/ RMM = mol

 Similarmente, la RMM para C100H202 :

RMM C100H202 =(100 * ) + (202 * ) = g/mol
n C100H202 = 1 g C100H202 / RMM = mol
Solución:

 El Peso molecular promedio en número Mn

= g/mol
 El Peso molecular promedio Mw

= g/mol
Debido a que muchos más moles del hidrocarburo más pequeño
estuvieron presentes, el peso molecular promedio en número es más
cercano a la RMM de C5H12. Sin embargo, la masa de C100H202 fue
mucho más grande, así que el peso molecular promedio de la masa
terminaría siendo cinco veces más alto que el promedio en número.
Muchas gracias…
Practica Calificada 3
1. Tabla comparativa
Termoplásticos y termofijos.
Polimerización por condensación y por adición.
Temperatura transición vítrea y de fusión.
2. Resolver
Vg. 02 y 03.
3. Analizar
La Tg y Tm del poliéster, PVC y polietileno.
Peso molecular y grado de polimerizacion.
5. Diferenciar
Propiedades mecánicas del poliéster, PVC y polietileno.
6. Interpretación
Figuras.
7. Exposición
Practica Calificada 3
Practica Calificada 3
Practica Calificada 3