1.

- DEFINICION
Los sulfuros metálicos SxMe, constituyen una materia prima de excepcional de gran
importancia, pues de los dos elementos que componen todo sulfuro, uno de ellos, el
azufre, es un punto de partida para el acido sulfúrico, imprescindible en casi todas las
ramas de la industria química, y cuya producción se suele considerar como índice de
la potencia químico industrial de un país. En cuanto al otro elemento constituye el
metal, tiene, cualquiera que sea, el interés metalúrgico.
Existen dos métodos para la obtención de ácido sulfúrico, ambos parten de azufre (S8
) o pirita(Fe2S):

H2SO4

El acido sulfúrico es el producto de la industria química básica mas empleado como

materia prima intermedia en otros procesos, siendo por tanto el producto químico mas
fabricado en el mundo con una producción de 155 millones de toneladas fabricada en
1997, de los cuales,2.8millones en España.
Resulta difícil creer que un producto químico tan reactivo como el acido sulfúrico es, al
mismo tiempo, uno de los productos técnicos que más se utilizan y uno de los más
importantes. Se emplea porque es un acido bastante fuerte y barato.

Su preparación quemando azufre con salitre, la describió por primera vez Valentinus
en el siglo XV, EN 1746, Roebuck de Birmingham,Inglaterra, introdujo el proceso de
las cámaras de plomo, es un interesante, pero obsoleto proceso.
El proceso de contacto fue descubierto por vez primera en 1831 por Phillips, un ingles,
cuya patente incluía las características esenciales del proceso de contacto moderno,
en particular el paso de una mezcla de dióxido de azufre y aire sobre un catalizador,
seguido por la absorción del trióxido de azufre en acido sulfúrico del 98.5 al 99%.

Todas la plantas nuevas de acido sulfúrico utilizan el proceso de contacto. Una de las
desventajas que hicieron desaparecer el proceso de las cámaras es que puede
producir acido de una fuerza de solo 78 %.

2.- MATERIAS PRIMAS O INSUMOS USADOS

A) Materias primas

 Azufre líquido. Procedente de la desulfuración del crudo y/o gas natural.

 Pirita.
 Minerales no férreos con azufre.
 Gases procedentes de diferentes fuentes que contengan azufre.
 Sales de sulfato.

B) Insumos

Después de la recepción y almacenamiento, se preparan las materias primas

para obtener el SO2, según el tipo de materia prima con la que trabajemos
obtendremos SO2, de una manera u otra:
  Combustión del azufre. Se oxida en una o dos etapas entre los 900-1800°C.
esta combustión se realiza en la caldera poniendo en contacto el azufre líquido
con el aire seco.
 Tuesta de la pirita. El equipo más utilizado es el lecho fluidizado, además del
azufre se obtienen como subproductos óxidos de hierro y energía, los gases de
azufre de salida deben ser tratados en varios ciclones filtros y depuradoras de
alta eficiencia.
 Tueste y fusión de metales con azufre. Se puede obtener SO2 a partir de
procesos de producción de cobre, de zinc y de plomo.
 Regeneración del ácido sulfúrico. Es la descomposición térmica de acido
sulfúrico agotado, que ha podido ser utilizado como catalizador o para limpieza.
 Tueste de otros metales de azufre.
 Combustión del H2S y otros gases que contengan azufre.

3.- PROPIEDADES FISICAS, QUIMICAS Y BIOLOGICAS DE

LOS MATERIALES

I. PROPIEDADES DEL ACIDO SULFÚRICO.

a) PROPIEDADES QUÍMICAS:

El Ácido Sulfúrico es un ácido fuerte, es decir, en disolución acuosa se disocia

fácilmente en iones de hidrogeno (H+) e iones sulfato (SO42-) y puede cristalizar
diversos hidratos, especialmente ácido glacial H2SO4 · H2O (monohidrato). Cada
molécula produce dos iones H+, o sea, que el ácido sulfúrico es dibásico. Sus
disoluciones diluidas muestran todas las características de los ácidos: tienen sabor
amargo, conducen la electricidad, neutralizan los álcalis y corroen los metales activos
desprendiéndose gas hidrógeno. A partir del ácido sulfúrico se pueden preparar sales
que contienen el grupo sulfato SO4, y sales ácidas que contienen el grupo hidrógeno
sulfato, HSO4.

El Ácido Sulfúrico concentrado, llamado antiguamente aceite de vitriolo, es un

importante agente desecante. Actúa tan vigorosamente en este aspecto que extrae el
agua, y por lo tanto carboniza, la madera, el algodón, el azúcar y el papel. Debido a
estas propiedades desecantes, se usa para fabricar éter, nitroglicerina y tintes.
Cuando se calienta, el ácido sulfúrico concentrado se comporta como un agente
oxidante capaz, por ejemplo, de disolver metales tan poco reactivos como el cobre, el
mercurio y el plomo, produciendo el sulfato del metal, dióxido de azufre y agua.

Durante el siglo XIX, el químico alemán Justus von Liebig descubrió que el Ácido
Sulfúrico, añadido al suelo, aumenta la cantidad de fósforo disponible para las plantas.
Este descubrimiento dio lugar a un aumento de la producción comercial de este ácido,
mejorándose por tanto los métodos de fabricación.

b) PROPIEDADES FÍSICAS

El acido sulfurico del 100% es a temperatura ambiente un liquido incoloro e inodoro,

claro como el agua y denso, oleoso. Tiene un punto de fusión de 10ºC y un punto de
338ºC.

El punto de congelación del óleum de 35% es de más o menos 29ºC, y del óleum de
40%, de cerca de 34ºC; en consecuencia, a veces se añaden pequeñas cantidades de
acido nítrico a los ácidos de estos grados para inhibir la congelación de los embarques
durante el invierno.

Tiene una densidad de 1800 Kg/m3; 1.8g/cm3

Una masa molar de 98.08 g/mol

.Pirita

La pirita es un mineral del grupo de los sulfuros cuya fórmula química es FeS2. Tiene
un 53,4% de azufre y un 46,4% de hierro. Frecuentemente macizo, granular fino,
algunas veces subfibroso radiado; reniforme, globular, estalactítico. También llamada
"el oro de los tontos" o el "oro falso" por su parecido a este metal. Insoluble en agua, y
magnética por calentamiento. Su nombre deriva de la raíz griega pyr (fuego).
1. Concentración mayor: 98,5%
A una temperatura de 15,5 ºC:
2. Punto de ebullición: 338 ºC ó 640 ºF
3. Densidad a 20 ºC: 1,84 g/cm.
4. Punto de fusión: −40 ºC para una concentración de 65,13%.
5. Solubilidad: Soluble en agua, pero reacciona violentamente al mezclarse con ella,
generando calor. Con otros solventes no hay mezcla: no hay reacción.
6. Temperatura de descomposición: 340 ºC.
7. Presión de vapor a 20 ºC: < 0,001 bar.

Reactividad:

Además de atacar muchos metales, el ácido sulfúrico concentrado es fuerte agente

oxidante y puede dar lugar a la ignición (inicio de explosión) al entrar en contacto con
materia orgánica y compuestos tales como nitratos, carburos, cloratos, etc. También
reacciona de forma exotérmica con el agua; tiene mayor desprendimiento de calor
cuando la proporción es de dos moléculas gramo de agua por molécula gramo de
ácido sulfúrico, alcanzando una temperatura de 158ºC (316ºF). Presenta una gran
afinidad por el agua, debido a lo cual, produce deshidratación de los compuestos
orgánicos a veces tan fuerte que llega a carbonizarlos.

El ácido sulfúrico puede contener ciertas cantidades de anhídrido sulfúrico libre y en

estas condiciones se conoce como óleum, el cual presenta un aspecto nebuloso; sus
vapores son irritantes, de color penetrante y tóxico.

Corrosividad:

Es un líquido altamente corrosivo, particularmente en concentraciones bajo 77,67%,

corroe los metales, con excepción del oro, iridio y rodio, dando lugar al
desprendimiento de hidrógeno.
4.- METODOS O TECNOLOGIAS DE FABRICACION DEL
PRODUCTO PRINCIPAL Y DERIVADOS

El ácido sulfúrico se encuentra disponible comercialmente en un gran número de

concentraciones y grados de pureza. Existen dos procesos principales para la
producción de ácido sulfúrico, el método de cámaras de plomo y el proceso de
contacto. El proceso de cámaras de plomo es el más antiguo de los dos procesos y es
utilizado actualmente para producir gran parte del ácido consumido en la fabricación
de fertilizantes. Este método produce un ácido relativamente diluido (62%-78%
H2SO4). El proceso de contacto produce un ácido más puro y concentrado, pero
requiere de materias primas más puras y el uso de catalizadores costosos. En ambos
procesos el óxido de azufre (IV) (SO2) es oxidado y disuelto en agua. El óxido de
azufre (IV) es obtenido mediante la incineración de azufre, tostando piritas (Disulfuro
de hierro), tostando otros sulfuros no ferrosos, o mediante la combustión de sulfuro de
hidrógeno (H2S) gaseoso.

a) Proceso de cámaras de plomo

En el proceso de cámaras de plomo óxido de azufre (IV) (SO2) gaseoso caliente entra
por la parte inferior de un reactor llamado torre de Glover donde es lavado con vitriolo
nitroso (ácido sulfúrico con óxido nítrico (NO) y óxido de nitrógeno (IV) (NO2) disueltos
en él), y mezclado con óxido de nitrógeno (NO) y óxido de nitrógeno (IV) (NO2)
gaseosos. Parte de óxido de azufre (IV) es oxidado a óxido de azufre (VI) (SO3) y
disuelto en el baño ácido para formar el ácido de torre o ácido de Glover
(aproximadamente 78% de H2SO4).

El método de las cámaras de Plomo posee un rendimiento teórico superior al 95% y

proporciona un ácido moderadamente concentrado. Prescindiendo de consideraciones
históricas, el método consta de las siguientes unidades básicas, donde tienen lugar
los procesos que se indican y que interrelacionaremos a continuación de su
descripción:

- Hornos de tostación de piritas (FeS2).

- Torre de Glover, donde tienen lugar:
Liberación de óxidos de nitrógeno.
- Reciclaje de estos óxidos de nitrógeno.
 - Oxidación parcial del SO2.
- Concentración del H2SO4 que cae por la torre.
- Cámaras de Plomo, en las que se forma el H2SO4.
- Torre de Gay-Lussac, donde ocurre:
- Absorción de los óxidos de nitrógeno sobrantes de las cámaras de
Plomo.
- Formación de la nitrosa.

(g)
(ac)

De la torre de Glover una mezcla de gases (que incluye óxido de azufre (IV) y
(VI), óxidos de nitrógeno, nitrógeno, oxigeno y vapor) es transferida a una cámara
recubierta de plomo donde es tratado con más agua. La cámara puede ser un gran
espacio en forma de caja o un recinto con forma de cono truncado. El ácido
sulfúrico es formado por una serie compleja de reacciones; condensa en las
paredes y es acumulado en el piso del la cámara. Pueden existir de tres a seis
cámaras en serie, donde los gases pasan por cada una de las cámaras en
sucesión. El ácido producido en las cámaras, generalmente llamado ácido de
cámara o ácido de fertilizante, contiene de 62% a 68% de H2SO4.

Luego de que los gases pasaron por las cámaras se los hace pasar a un reactor
llamado torre de Gay-Lussac donde son lavados con ácido concentrado enfriado
(proveniente de la torre de Glover). Los óxidos de nitrógeno y el óxido de azufre
(IV) que no haya reaccionado se disuelven en el ácido formando el vitriolo nitroso
utilizado en la torre de Glover. Los gases remanentes son usualmente liberados en
la atmósfera.
b) Método de contacto

En la actualidad, la obtención de ácido sulfúrico (H2SO4) en la industria

se realiza mediante el llamado "método de contacto".

El acido sulfúrico es la sustancia química que se sintetiza en mayores

cantidades a nivel mundial, y se considera que el consumo que hace un
país de este ácido es indicativo de su nivel de desarrollo.

El método de contacto, fue diseñado en 1831 por Peregrine Phillips.

El primer paso consiste en quemar azufre sólido en presencia de aire para

obtener SO2 (g):

S (s) + O2 (g) ---> SO2 (g)

En un segundo paso el SO2 se oxida a SO3 con más oxígeno. Como este
paso es lento se usa un catalizador de pentóxido de vanadio (V2O5):

2 SO2 (g) + O2 (g) ---> 2 SO3 (g)

Esta reacción es exotérmica, pero como es tan lenta, además de utilizar el

catalizador hay que calentar para acelerarla. En la práctica la temperatura
óptima es entre 400 - 500 ºC.

Finalmente el SO3 se hace reaccionar con agua para dar ácido sulfúrico:

SO3 (g) + H2O (l) ---> H2SO4 (ac)

Lo que pasa es que esta reacción es extremadamente peligrosa, pues ocurre

de forma muy violenta. Para evitar ese peligro se burbujea el SO3 obtenido en
H2SO4 concentrado (97 - 98 %) para concentrarlo aún más (98 - 99 %).

Generalmente, lo que se suele hacer es pasar el SO3 por H2SO4 puro, lo que
genera ácido pirosulfúrico (o disúlfurico), que luego se hace reaccionar con
agua:

SO3 (g) + H2SO4 (l) ---> H2S2O7 (l)

H2S2O7 (l) + H2O (l) ---> 2 H2SO4 (cc)

 ASPECTOS BÁSICOS

Hay dos procesos principales usados en la producción de H2SO4, proceso de la

cámara de plomo y proceso del contacto. El proceso de la cámara de plomo es el más
viejo de los dos procesos, y su producto es ácido sulfúrico acuoso que contiene 62% a
78% H2SO4. El proceso de contacto rinde ácido sulfúrico puro. En ambos procesos, el
dióxido de azufre, SO2, se oxida al trióxido de azufre, SO3, y el SO3 se disuelve en el
agua.

La fabricación de ácido sulfúrico involucra tres pasos básicos:

a) Generación de anhídrido sulfuroso (SO2)

El dióxido de azufre (anhídrido sulfuroso) es obtenido quemando azufre, por la

tostación de minerales sulfurados como pirita (sulfuro de hierro) u otro metal sulfurado
antes de fundirlo,

4 FeS2 + 11 O2 ------------ 8 SO2 + 2 Fe2O3 H = – 814 kcal/mol

T  500 oC

o quemando sulfuro de hidrógeno,

2 H2S(g) + 3 O2(g) ------------ 2 SO2(g) + 2 H2O(g)

b) Conversión de SO2 a anhídrido sulfúrico (SO3)

El dióxido de azufre es oxidado catalíticamente a tritóxido de azufre (anhídrido

sulfúrico).

Catalizador

2 SO2(g) + O2(g) ------------ 2 SO3(g)

Sin catalizador la oxidación del SO2 es muy lenta. En el antiguo proceso de la
cámara de plomo, el catalizador es dióxido de nitrógeno gas. En el proceso de
contacto, el catalizador es oxido de vanadio, V2O5, mezclado con sulfato de un metal
alcalino. La mezcla es soportada sobre pequeños lechos de sílice, y a alta
temperatura dentro del reactor, la mezcla es un líquido.

SO2 + 1/2 O2 ------------ SO3 H = – 23.1 kcal/mol

T  400ºC; catalizador: V2 O5 .

c) Absorción del anhídrido sulfúrico (SO3) en una solución de agua para formar
el ácido sulfúrico (H2SO4).

H2SO4
SO3(g) + H2O(l) ------------ H2SO4(l) H = (–)
T = 250C

La absorción del SO3 se realiza con soluciones acuosas que contienen H2SO4 y la
concentración del H2SO4 varía desde el “óleum” (20 % de SO3 libre) hasta el “vitriol
oil” con 92,5 % de H2SO4 y 7.5 % de H2O. El SO3 disuelto reacciona con el agua de
la solución, formando H2SO4 y aumentando la concentración.

En este método la etapa principal es la oxidación catalítica, pues el SO2 puede ser
obtenido a partir de diferentes materias primas incluyendo azufre de alta pureza, sin
embargo, antes de ingresar la materia prima al reactor es necesario limpiarlas de
impurezas para evitar el envenenamiento del catalizador, sobre todo si el SO2
proviene de la tostación de minerales, en los cuales generalmente está presente As,
Sb, etc.
Las condiciones de operación están en función del catalizador y la fuente de SO2.
5.- MODELOS Y ECUACIONES TERMOQUÍMICAS DE
PROCESO DE REACCIÓN

La termodinámica de la reacción:

1
SO2 (g)  O2 (g)  SO3 (g) … (1)
2

En la tabla N° 1 se presenta los valores de calor, de energía libre de formación del

SO2y SO3, de la ec. (1) y de la constante de equilibrio que se determina por la ec. (2)
1
p( SO3 )
Kp  1
(atm 2 )
( pSO2 )( pO2 ) 2

Muchos trabajos concuerdan satisfactoriamente con los valores de la tabla N°2.

La figura N°1 muestra el gráfico de log. Kp Vs la recíproca de la temperatura absoluta.
Una línea recta se obtiene mediante la ec. (3)

log K p  4.956 / T  4.678 …. (3)

El efecto de SO2 a SO3 ,la cual es obtenida como sigue:

“a” sea la presión parcial inicial SO2atm. En el tostador obtenido por la tostación de los
minerales sulfurados de zinc.
“y” sea la fracción de “a”

2ay
PSO2  …(4)
2  a(1  y)
2a(1  y)
PSO3  …(5)
2  a(1  y)
0.42  3a  ay
PSO2  …(6)
2  a(1  y )

Sustituyendo en la ec. (2) llegamos a la siguiente ec. (7)

a( K p2 1) y 3  K p2 (0.42  3a)  (2  3a) y  (2  a)  0 …(7)
 Para los quemadores de gas conteniendo 8.0% de SO2 por volumen la ec. (8) se
reduce a:
La ec. (8)

Fue resuelta para los valores de Kp que se muestra en la tabla (1) obtenidos los datos
se grafica en la figura (2).

Se nota que el contenido de SO2 en la alimentación es alto mientras que el contenido

de O2 es bajo lo que da un bajo equilibrio de conversión de SO2 a SO3 dadas a
cualquier temperatura.

Se ve que a una temperatura bajo los 500 °C la conversión pasa sobre 90 % que es
teóricamente posible, pero sobre 700 °C el equilibrio de conversión baja a 50 %.
Por esto se debe escoger un catalizador que es activo entre 400 °C- 500 °C.

Tabla N° 1: PROPIEDADES DEL ANHIDRO SULFUROSO

ANHIDIRIDO SULFURICO Y DE LA REACCION: SO2+1/2O2-->SO3

Anhídrido Anhídrido
Temp. sulfuroso Sulfurico SO2+1/2O2 ->SO3
(°K) ΔHf° ΔFf° Cp ΔHf° ΔFf° Cp ΔHf° ΔFf° Cp Kp
atm ^(-
Kcal/mol Kcal/mol Kcal/mol Kcal/mol Kcal/mol Kcal/mol Kcal/mol Kcal/mol Kcal/mol 1/2)
600 -86.58 -76.08 -11.71 -110 -86.02 16.9 -23.42 -9.94 3.621 4180
700 -86.59 -74.32 -12.17 -109.86 -82.04 17.86 -23.27 -7.72 2.41 237
800 -86.59 -72.57 -12.53 -109.67 -78.08 18.61 -23.08 -5.51 1.505 32
900 -86.57 -70.81 -12.82 -109.44 -74.15 19.23 -22.87 -3.34 0.811 647
1000 -86.55 -69.06 -13.03 -109.16 -70.24 19.76 -22.61 -1.18 0.258 1.81
1100 -86.51 -67.33 -13.2 -108.86 -66.37 20.21 -22.35 0.96 -0.191 0.645

1200 -86.48 -65.58 -13.35 -108.54 -62.51 20.61 -22.06 3.07 -0.559 0.276

Cálculo del calor se reacción:

Temperatura 18°C =294 °K

1
SO2 (g)  O2 (g)  SO3 (g)  Qr H 291  23.28 Kg.cal / mol.gr
2

La entalpía lo determinamos a partir de los calores de formación de los cuerpos que

reaccionan y de los productos.
Como Qr  H

Qr  23.28 Kg.cal / gr  mol

Pero la reacción de realiza a una temperatura promedio 500°C.

Calculamos a esa temperatura:

500C  273  773K

Aplicando la ecuación de Kirchoff

1 1
HT  IH  aT  bT 2  cT 3
2 3

IH =contante de integración calculada del valor H a 18°C.

T=temperatura en °K

a.b, c  valores obtenidos de las ec. empíricas de los calores específicos de los
productos y reactantes.

c p  a  bT  cT 2 en cal7gr-mol °K
SO2 , c p  8.12  6.825 *103 T  2.103*106 T 2
O2 , c p  6.13  2.99 *103 T  0.806 *106 T 2
SO3 , c p  8.20  10.236 *103 T  0.806 *106 T 2
Luego:

1
a  8.20  8.12  * 6.13  2.98
2
1
b  10.236  6.825  * 2.99 *10 3  1.916 *10 3
2
1
c  3.156  2.103  * 0.806 *10 6  0.65 *10 6
2

Calculo de la constante de integración IH:

1 1
HT  IH  aT  bT 2  cT 3
2 3

Reemplazando estos valores tenemos:

 22.980  IH  2.98 x 291  1 / 2 x1.916 x10 3 x 2912  1 / 3x0.65 x10 6 x 2913

HI  22094.25

Reemplazando en la fórmula general:

H 273 K  23925.44cal.

Qr=-23925.44cal

1
SO2 (g)  O2 (g)  SO3 (g)  23925.44 Kg  cal / Kg  mol
2

La composición molar de los gases en el proceso es:

SO2 =78 kg-mol7hora.
O2 =86 kg-mol7hora.
N2=797 kg-mol7hora.
El calor de reacción total de proceso será:
Qr=23925.44x78=1866184 kg-mol/hora.

Calculando Kp a diferentes temperaturas mediante la ecuación (8):

Temp. °K Rln Kp Kp
600 2.72 10E+0.6
673 -1.28 10-E0.3
693 -2.35 10-E0.5
703 -2.84 10-E0.6
713 -3.76 10-E0.8
718 -3.76 10E-0.8
723 -4.16 10-E0.8
733 -4.16 10-E0.9
748 -4.77 10-E1.0

Siendo ΔH0 negativo, esto es si cede calor es una reacción exotérmica a la

temperatura dada. Al aumentar la temperatura disminuirá Kp una vez alcanzado el
equilibrio, es decir que el equilibrio se desplazara hacia la izquierda.
En conclusión podemos decir que la reacción:

1
SO2 (g)  O2 (g)  SO3 (g)
2

Es esencialmente completa de izquierda a derecha en el rango de 440°C -450°C, ya

que en este rango la reacción alcanza su equilibrio tal como se aprecia en los datos
anteriores.
Esto ocurre realmente en la planta de acido sulfúrico de La Oroya, la cual opera en el
rango de 440-450°C en el primer paso de su convertidor catalítico.
Analizando el valor de Kp en el caso de que el O2 estuviera en gran exceso, el SO2
prácticamente desaparecería enteramente, aun cuando la concentración de SO3
excedería enormemente la concentración del O2, siendo su presión parcial en el
equilibrio:
1
2
( PSO3 )
Po2  asumiendo el estado ideal
10 0.8
 4

0
0.1 0.4 0.7 1 1.3 1.6 1.9
-1

Catálisis:

1
La catálisis heterogénea de SO2 (g)  O2 (g)  SO3 (g) puede ser descrita por los
2
siguientes pasos consecutivos:

1. Adsorción de los reactantes en la superficie del catalizador sólido.

2. Difusión de los reactantes adsorbidos sobre la superficie del catalizador activo.

3. Formación de un complejo activado de los reactantes.

4. Regeneración del complejo activado dentro de los productos.

5. Desadsorción de los productos dentro de la fase gas. La formación del

complejo activado, punto 3, es la razón determinante delo proceso. Está
supeditado a la activación de los reactantes adsorbidos que ocurre como
resultado de la transferencia de electrones entre el catalizador y los reactantes.
La transferencia de electrones puede ocurrir cuando la energía libre eléctrica
es diferente del solido al del reactante dependiendo de la dirección de la
transferencia de electrones el catalizador es donador o aceptor. En una
reacción de un catalizador donador la energía libre de los electrones dirigirán
su movimiento del catalizador al seno del reactante hasta que alcance su
equilibrio: el incremento en carga negativa ayudara al reactante adsorbido en la
formación del complejo activado. Entonces ocurre la descomposición del
complejo dentro del producto la desadsorción de los productos.
En catálisis tipo –aceptor, la energía libre de los electrones en el sitio activo de la
estructura es más baja que en el gas absorbido, y el flujo de electrones de
electrones es de los reactantes adsorbidos dentro de la superficie del catalizador.
Ahora la carga neta positiva sobre las moléculas adsorbidas inducen a la
formación del complejo activado, en la descomposición del complejo dentro de los
productos en orden a la reacción completa.
Cuando el oxigeno o un oxido metálico es adsorbido, un electrón puede ser
transferido de la estructura al oxigeno adsorbido el cual está probablemente
presente como átomo de oxigeno. El electrón el cual es suministrado al átomo de
oxigeno o puede ser útil para una variedad de procesos teniendo lugar en la
estructura. Tan pronto se forma el oxigeno este puede difundirse dentro de la
estructura moviéndose intersticialmente a través de ella y así allí seria un exceso
de oxigeno, por lo que creará un defecto d estructura en el punto donde el ion
oxigeno extra es localizado. Adsorción de oxígeno sobre pentaóxido de vanadio
podrá resultar en la formación de iones oxígeno de carga negativa quien puede
permanecer sobre la superficie y así poder guiar a una carga positiva en la
estructura como un resultado de la retirada de los electrones hacia la capa del
oxigeno adsorbido. La carga positiva puede entonces prevenir adsorción del
oxigeno debido a las fuerzas electrostáticas.
Si un oxígeno es adsorbido sobre una estructura que contiene pentaóxido de
vanadio y trióxido de vanadio, la formación de un ion oxígeno monoatómico por
adsorción de gas oxigeno dirigidos hacia un ion oxígeno el que entonces se mueve
a través de la estructura hacia un punto donde el vanadio cuadrivalente esta
localizadlo. El ion oxígeno podrá por eso, cambiar la estructura a este punto por
conversión de vanadio cuatrivalentre a vanadio pentavalente. El movimiento de
este ion oxigeno a través de la estructura puede ser atravesando los espacios
intersticiales entre los iones oxigeno y los iones metal en la estructura o puede
suceder que por un salto o un empuje mecánico en que el ion oxígeno puede
empujar a los átomos de oxigeno en la estructura delante de la vacante o defecto
donde el vanadio cuatrivalente es localizado.
Si un oxido de metal esta en equilibrio con oxigeno la constante de equilibrio
termodinámica para la formación del óxido del metal dará la composición del sólido
como una función de la presión parcial del oxígeno en la fase gas. Cuando el
oxigeno es formado de un catión metal de mas valencia, por ejemplo pentaóxido
de vanadio, el óxido estequiométrico es conseguido por una alta presión de
oxígeno simultáneamente cuando el catión metal es de bajo estado de valencia
ejemplo trióxido de vanadio el oxido estequiométrico es obtenido a baja presión de
oxígeno. Si un óxido envuelve a un catión metal esté en estado de valencia alto
entonces el equilibrio a una presión ordinaria envuelve menos oxígeno al
componente estequiométrico. El exceso de oxígeno se desborda desde la
 superficie. Este crea una estructura defectuosa, el que entonces emigra adentro o
atraviesa el cristal, como se ha descrito previamente.

6.- MECANISMOS DEL PROCESO DE LA REACCION

PRINCIPAL

Por el método de contacto, el dióxido de azufre se oxida directamente con oxigeno de

aire, en un catalizador (vanadato de potasio sobre dióxido de silicio como portador) y
con desprendimiento de calor:

La reacción es reversible, ya que el SO3 (trióxido de azufre) descompone de

nuevo por encima de 600°C. La temperatura mínima de bajo del catalizador y, por lo
tanto, la que hay que emplear por lo menos es de 400°C. En la práctica se opera a
temperaturas de entre 400 y 550°C.

El dióxido de azufre

En los países que disponen de azufre se utiliza el elemento mismo para la fabricación
de dióxido de azufre, quemándolo en hornos rotatorios con abundante entrada de aire.
Este es el caso de USA, donde la fabricación de ácido sulfúrico se funda desde hace
tiempo en más del 80% en la combustión de azufre. Donde no se dispone de azufre,
se hace uso de la tostación de minerales sulfurados, en la que se obtiene gran
cantidad de SO2. Principalmente, se emplea pirita (FeS2) como materia prima.
El proceso de tostación se lleva a cabo en diferentes tipos de horno. Es exotérmico,
es decir, tiene lugar con desprendimiento de calor, por lo que cuando se ha encendido
una carga en el horno la combustión continúa mientras se sigue añadiendo materia
prima.
Está muy extendido el empleo de hornos de tubo giratorios, en los que la pirita se
carga por el extremo superior, mientras que por el extremo inferior se introduce aire en
exceso.
En lugar de hornos rotatorios se emplean también hornos de pisos que
consisten en una cámara recubierto de material refractario en la que hay platos
concéntricos uno sobre otro y con orificios de caída. Sobre cada plato gira un rastrillo
que conduce el material al agujero de caída. La zona de combustión se encuentra
entre el primer y el segundo tercio inferior. Allí se quema el sulfuro, por debajo entre la
corriente de aire. La parte superior del horno sirve para precalentar la pirita hasta la
temperatura de combustión y la parte inferior sirve para el enfriamiento de las
<cenizas>.Ç

Método de tostación en lecho fluido

En una vasija cilíndrica de acero, revestida de material refractario, se pone el material

a tostar sobre una parrilla de malla muy fina y en cuanto se enciende la pirita se sopla
desde abajo una fuerte corriente de aire que, de una parte, mantiene la combustión y,
de otra, levanta los finos granos de pirita y los mantiene flotando. De esta manera, la
pirita queda rodeada de aire por todas las partes y se quema rápida y completamente.

Purificación del gas

En todos los métodos de fabricación de ácido sulfúrico es preciso purificar el dióxido

de azufre bruto. Una purificación grosera tiene lugar en cámaras de polvo, en la que la
corriente de gas se frena súbitamente y las partículas de polvo se depositan. Mejor
desempolvado se consigue con ciclones, pues posibilitan la eliminación del 80 % del
polvo frente a sólo el 50% en las cámaras de polvos.
El mejor y más completo desempolvado se consigue con el método
electrostático.
En los métodos de cámaras de plomo y de torres, el desempolvado tiene
principalmente por objeto la eliminación de impurezas para que no se incorporen al
ácido sulfúrico, por lo que es suficiente una purificación relativamente simple de los
gases.
En el método de contacto, las impurezas, especialmente el arsénico, actúan
como venenos del catalizador y, por ello, se requiere una purificación especialmente
fina. El gas se purifica primeramente en un electrofiltro y luego se purifica y enfría en
dos torres en las que se inyecta ácido sulfúrico pulverizado. A continuación se elimina
el arsénico en otro electrofiltro y finalmente se seca el gas pasándolo por otra torre
rociada con ácido sulfúrico de alta concentración.

Oxidación

La oxidación tiene lugar en el horno de contacto. Como ya se ha dicho, se emplea

como contacto vanadato de potasio sobre dióxido de silicio como portador. Los hornos
de contacto se construyen de diversos modos. Existen hornos de contacto tubulares,
en los que el catalizador se carga en tubos que se disponen concéntricamente en el
espacio disponible. El gas de tostación sube lamiendo primero la pared exterior de los
tubos, y una vez calentado de tal modo penetra en el interior de los tubos y se pone
en presencia del contacto. Otros hornos tienen parrillas dispuestas en pisos, sobre las
que se coloca el catalizador.
Tiene gran importancia para la oxidación el control térmico del horno, lo que
requiere la presencia de cambiadores de calor adecuados. La temperatura de
reacción no debe ser inferior a 400°C ni superior a 600°C. En general, una instalación
dispone de tres hornos de contacto (en Df. 12 sólo se han dibujado dos, 5 y 6), cada
uno de los cuales tiene conectado en cabeza un cambiador de calor (7 y 8), en el que
se precalienta el gas de tostación purificado. El proceso transcurre a 430-500° C, así
que se obtiene un rendimiento de casi el 100 %. En el primer horno se mantiene una
temperatura de 450°C en el segundo de 500° C y en el tercero de 450°C.

Absorción

El gas de reacción que contiene ahora el trióxido de azufre se lleva a las columnas de
absorción (9-12). Aunque el SO3 es el anhídrido del ácido sulfúrico, no se le puede
hacer reaccionar con agua, pues ésta no lo moja. Por el contrario, se puede absorber
muy bien en ácido sulfúrico concentrado, En el que se disuelve fácilmente con
formación de óleum, con mayor o menor contenido en SO3.

Mezclado y destilación

Para producir ácido más diluido, el concentrado se deja fluir sobre la cantidad
necesaria de agua, con refrigeración y agitación simultáneas (13).
No se debe verter agua sobre el ácido concentrado, pues debido al gran
desprendimiento de calor se producirían sobrecalentamientos locales con proyección
del ácido hirviente. El óleum no se debe diluir con agua en ningún caso, pues esto
traería como consecuencia una violenta explosión. El óleum se diluye mezclándolo
con la cantidad necesaria de ácido sulfúrico de 80-90 % hasta llegar a sulfúrico puro,
exento de óleum y después se diluyen con agua en la forma descrita arriba hasta la
concentración deseada.
 Por destilación (14) de óleum del 25 % se obtiene trióxido de azufre puro. Es
conveniente regular la temperatura del agua de refrigeración (15) de modo que el
trióxido de azufre condense en estado líquido y sea recogido así: (p.f. 16,8; p. e. 44°
C).

7.- DIAGRAMA DE FLUJO DEL PROCESO DE FABRICACION

Torres de lavado Filtro Torre de secado

electrostático

Gas
SO2
agua

H2SO4 (70%)
H2SO4 (92%)
....
....
....
....
.... Reactor
....
Aire ....
....
....
....
....
....
Intercam.
....
....
.... calor
Aire ....
....
....
.....
.....
.....
.....
Intercam. .....
.....
calor
Torre de Compresor
absorción

Gas agotado

Torre de
absorción

agua

Oleum
8.- DIAGRAMA DE BLOQUES
9.- TECNOLOGIA DE PURIFICACION DEL PRODUCTO PRINCIPAL

El ácido sulfúrico posee tres grandes características: es un ácido fuerte, es un

oxidante energético y un gran deshidratante.

El alto poder oxidante se debe al elevado numero de oxidación del azufre ( +6) y a la
posibilidad de que los H+ que libera oxiden a los metales de potencial estándar
negativo.

El ácido sulfúrico es básico en el desarrollo mundial. A partir de el se obtienen

numerosos productos.

La obtención tiene tres pasos fundamentales:

1º Obtención de SO2

2º Oxidación del SO2 a SO3·

3º Obtención y purificación del H2SO4·

Hoy en día existen dos procesos industriales para la obtención del ácido sulfúrico. El
primero, el método de obtención de las cámaras de plomo esta cada vez menos
utilizado debido a su bajo rendimiento pero es mas económico. El segundo, el método
de contacto es mas caro pero con un alto rendimiento y una alta velocidad.

En el primer método, se produce un ácido sulfúrico del 70% de riqueza suficiente para
algunos sectores de su utilización con lo que es empleado por ellos por su bajo costo.

Disolución de H2SO4

Estas reacciones tienen lugar en unas cámaras de plomo de donde procede su

nombre.
El método de contacto utiliza un catalizador de contacto el V2O5 + CuO + Fe2O3.
Previamente hay que purificar el SO2 para no “envenenar” el catalizador y por tanto
estropearlo.

Los gases lavados, SO2 + N2 + O2 , entran en el convertidor que contiene al

catalizador previamente nombrado, en un doble ciclo para aumentar la conversión:

La reacción es exotérmica por lo que la concentración de SO3 disminuye al aumentar

la temperatura. La temperatura óptima es de 400º C a 500º C

Los gases que salen del convertidor pasan por torres absorbentes en las cuales no se
utiliza agua pues en contacto con el SO3 forma una niebla muy difícil de absorber.

10.- APLICACIONES INDUSTRIALES, USOS DE LOS PRODUTOS Y DERIVADOS

Ya se ha apuntado la enorme importancia industrial del ácido sulfúrico,
consecuencia del número tan elevado de procesos industriales y de laboratorio en
que interviene, así como del volumen del ácido que entra en juego en muchos de
ellos. Su enumeración es imposible, así que nos limitaremos a reseñar aquéllos que
implican un mayor consumo del producto.

 Abonos. Una gran parte del ácido sulfúrico que se fabrica se destina a la
obtención de diversos fertilizantes, como son el sulfato amónico y derivados y
los superfosfatos:

Ca3 (PO4)2 + H2SO4 ---- Ca (H2 PO4)2 + 2 CaSO4

Superfosfatos

 Obtención de productos químicos. El ácido sulfúrico se emplea como

materia prima en la obtención de numerosos productos químicos, como, por
ejemplo, los ácidos clorhídrico y nítrico.

 Colorantes y drogas. El ácido sulfúrico es, asimismo, la sustancia de partida

de la fabricación de muchos colorantes, algunos de cuyos pigmentos son
sulfatos metálicos. Asimismo tiene un amplio uso en la obtención de drogas,
desinfectantes, etc.
 Refinado del petróleo. En la industria petroquímica se emplea el ácido
sulfúrico para eliminar diversas impurezas de muchas de las fracciones del
destilado del petróleo, tales como gasolinas, disolventes y otros.

 Siderurgia. En esta industria el ácido sulfúrico se emplea, fundamentalmente,

en el decapado del acero (también se usa en este proceso el HCl) antes de
someterlo a procesos finales, como son los diversos recubrimientos.

 Usos diversos. Otros usos, no de menor importancia que los anteriores, son,
por ejemplo, la fabricación de seda artificial, plásticos de diversa naturaleza,
explosivos, acumuladores, etc.
11.- IMPACTO AMBIENTAL

Gracias a la naturaleza de Acido

fuerte del Acido Sulfúrico, está presente en el
medio ambiente en forma disociada. Esta
propiedad también implica que el Acido
Sulfúrico no se acumula a lo largo de las
cadenas alimenticias.

La ocurrencia de Acido Sulfúrico en

forma natural se da principalmente por la
hidrólisis de óxidos de Azufre producidos por
procesos de combustión y posterior deposición
húmeda. Las emisiones acuáticas ocurren en
localidades de manufactura industrial aunque
por lo general en plantas con buenas prácticas ambientales, estas emisiones se dan
luego de un proceso de neutralización en donde el Acido se transforma en Sulfatos
a) Suelo

De forma transitoria en
algunos lugares donde se usa el
Acido Sulfúrico con fines agrícolas,
éste puede encontrarse en el suelo.
Debido a que su uso corresponde al
tratamiento de suelos muy básicos,
su forma activa como Acido posee
una corta vida. Los derrames de
este material sobre el suelo se
contrarrestan por la presencia de
otros químicos como el amoniaco,
que se generan naturalmente por la
descomposición de material
orgánico y por el metabolismo de
algunos microorganismos .En el
suelo la presencia de Acido Sulfúrico se da como su ión Sulfato, el que se reduce en
algunos casos por la acción de bacterias anaeróbicas que lo llevan a Azufre y a
sulfuro de Hidrógeno
b) Aire

En el aire la forma común

del Acido Sulfúrico corresponde a la
de aerosoles que se encuentran
asociados con otras partículas
contaminantes sólidas o líquidas,
las que poseen un amplio intervalo
de tamaños .Las vías por las que el
Acido Sulfúrico puede alcanzar la
atmósfera se enumeran a
continuación, aunque sin un orden
específico

 Emisión directa a partir de

fuentes industriales

 Transformación de Óxidos
de Azufre hasta Acido Sulfúrico

 Oxidación de sulfuro de Hidrógeno en el aire

La generación a partir del

dióxido de Azufre se inicia con la
combustión de materiales como
carbón, Aceite y gas que poseen
átomos de Azufre en su estructura o
que poseen compuestos azufrados
como componentes. El óxido de
Azufre se transforma lentamente en
trióxido de Azufre que reacciona con
la humedad del aire para dar lugar al
Acido Sulfúrico. Varios procesos
intervienen en la transformación del
dióxido de Azufre, entre ellas se
cuentan procesos fotoquímicas en
presencia de hidrocarburos, oxidación catalítica en presencia de material particular
que contiene compuestos de Hierro y Manganeso.
Uso / Genera
 Las partículas líquidas de Acido recién formadas suspendidas en el aire
crecen rápidamente de tamaño por causa de la alta higroscopicidad del Sulfúrico
hasta que logran un estadio de equilibrio con el medio. Estas partículas pueden durar
suspendidas por largos periodos de tiempo.

El Acido Sulfúrico se limpia de la atmósfera por barrido con la lluvia, que

genera lluvia ácida. Parte del Acido en aerosol reacciona con amoniaco ambiente
transformándose en sales de amonio parcial o totalmente neutralizadas que también
permanecerán es estado de aero

c) Agua

El Acido Sulfúrico en las

vías de agua se presenta por causa
de las precipitaciones en forma de
lluvia ácida. Derrames accidentales
son causa también de la presencia
del Acido Sulfúrico en el agua, éstos
son representativos solo en la
medida de la cantidad liberada.

El Acido Sulfúrico disuelto

en agua se disocia y su anión se asocia con otros cationes como calcio, magnesio y
aluminio. En capas superficiales del océano, el ion Sulfato se forma por la disolución
de dióxido de Azufre que posteriormente se transforma a Acido sulfuroso y finalmente
en Acido Sulfúrico. Este fenómeno no se presenta con tanta severidad en aguas
dulces debido a la ausencia de sales presentes en ellas. Las sustancias que
intervienen en la generación de Acido Sulfúrico en medio acuoso pueden incluir iones
como ClO4-2, VO2+, Fe+2, Fe+3, Mn+2 y Ni+2.