SINTÉSIS DEL ÁCIDO CINÁMICO

Lizeth A. Arce, Iván Gutiérrez

RESUMEN

Durante esta práctica se estudió la síntesis del ácido cinámico por medio de la reacción de
condensación de Perkins, haciendo reaccionar anhídrido acético con benzaldehído y como
catalizador acetato sódico, siendo unos de los procedimientos más empleados para la síntesis
de dicho compuesto dónde supone un ataque de un carbanión sobre un grupo carbonílico,
generándose dicho carbanión por la separación de un hidrogeno por una base en posición
alfa.

Palabras claves: Ácido cinámico, condensación de Perkins, carbanión, grupo carbonílico.

ABSTRACT

During this practice will study the synthesis of cinnamic acid by means of the condensation
reaction of Perkins, by reacting acetic anhydride with benzaldehyde and as a catalyst sodium
acetate, being one of the most used for the synthesis of this compound where is an attack of
a carbanion on a carbonyl group, generating the carbanion by the separation of a hydrogen
by a base in alpha position.

Keywords: cinnamic acid, condensation of Perkins, carbanion, carbonyl group.

INTRODUCCIÓN

El ácido cinámico es un ácido orgánico blanco, ligeramente soluble en agua, el cual posee
distintas aplicaciones en la industria al emplearse en la fabricación de perfumes por medio
ésteres metílico, etílico y bencílico. El cual, puede obtenerse a partir del aceite de canela o
en bálsamos como el storax o de forma sintética.

El ácido cinámico, como derivado etilénico, presenta dos formas isómeras geométricas cis y
trans, siendo está ultima la forma más común y la que sea emplea con más frecuencia (Figura
1), teniendo un punto de fusión 130-135°C. Por acción de rayos ultravioletas puede generarse
la forma cis (ácido iso-cinámico) el cuál se caracteriza por poseer tres modificaciones
cristalinas diferentes que se dan debido a la modificación de una misma sustancia, tales son:
el ácido alocinámico con punto de fusión de 68°C, el ácido isocinámico con punto de fusión
58°C y el ácido isocinámico con punto de fusión de 48°C.
 Figura 1. Formula estructural del ácido trans-cinámico.

El ácido cinámico puede sintetizarse por medio de distintos procedimientos aldólicos, como
la condensación de Knoevegenal, Claisen o Perkins, siendo la de condensación de Perkins la
que se empleará en dicha obtención al ser un método útil en la preparación de ácidos α, β-no
saturados. En esta reacción, el carbanión se obtiene por perdida de un H en posición α de una
molécula de anhídrido ácido. En general, el compuesto aceptor de carbaniones suele estar
restringido a los aldehídos aromáticos (benzaldehído) catalizados por un ion carboxilato
(Figura 2).

Figura 2. Reacción del ácido cinámico.

ANALISIS Y RESULTADOS

El mecanismo llevado a cabo en dicha síntesis es el siguiente:

 Figura 3. Mecanismo de reacción para la síntesis del ácido cinámico.
Para dar comienzo al mecanismo el oxígeno cargado negativamente ataca al hidrogeno del
anhídrido acético dando paso para que este se rompa hacia el carbono formando un doble
enlace, y luego este doble enlace se rampa hacia el oxígeno dejándolo con una carga parcial
negativa.
Luego el producto anteriormente formado reacciona con el benzaldehído; en primer lugar la
carga negativa del oxígeno se va hacia el enlace dando lugar para que el doble enlace formado
ataque al carbono con doble enlace del benzaldehído y así este doble enlace se rompe hacia
el oxígeno; luego de este ataque la cadena carbonada del anhídrido acético se une al ciclo
para comenzar a formar el ácido.
Al unirse esta cadena del anhídrido acético el oxígeno que está cargado negativamente ataque
al carbono con densidad electrónica positiva dando como resultado que se una la mitad del
anhídrido a este oxígeno, y trasladándose la carga negativa al oxigeno que se encuentra al
final, luego reacciona la otra mol de anhídrido realizando un proceso similar al anteriormente
mencionado.
Luego este producto reacciona con el acetato sódico dando como resultado que este también
se una a la cadena por medio del carbono que contiene el doble enlace y por acción del
oxígeno del acetato que se encuentra cargado negativamente y para satisfacer esa carga ataca
este carbono y así lograr su estabilización; por ultimo reacciona un grupo hidroxilo con el
producto formado dando como resultado la unión del hidrogeno al oxígeno y así finalizando
dicho mecanismo y culminando la formación del ácido.
Cabe destacar que el hidrogeno implicado en el mecanismo presenta un carácter acido por lo
cual permite la formación de esta acido. A continuación se muestran los resultados obtenidos
durante la experiencia.
Peso papel filtro Peso papel con ácido Peso neto de ácido Porcentaje de
(g) (g) (g) rendimiento
0,532 0,575 0,043 14,83 %
Tabla 1. Resultados de obtención de ácido cinámico.
∧El porcentaje de rendimiento en la reacción es de 14.83% lo cual es un porcentaje bajo
debido a que el procedimiento no se realizó de la mejor manera, la mezcla de los reactivos
no fue la mejor debido a la complejidad de esta ya que el material era pequeño y delicado
por lo tanto no todo los reactivos reaccionaron completamente. Al no reaccionar totalmente
los reactivos la estequiometria de la reacción varía con respecto a la cantidad de reactivos
que reaccionaron, el balón al ser pequeño parte del acetato de sodio se quedó en las paredes
de este y por ende este no reaccionó, como esta reacción se llevó a cabo por calentamiento
hubo lugares donde él se formaron grumos de reactivos y por el calentamiento suministrado
al sistema dichos grumos se quemaron y tampoco reaccionaron, estas son unas de las
principales razones por las cuales el rendimiento fue bajo en cuento al teórico.
Otro punto a tener en cuenta es que el tiempo estimado para la reacción no se obedeció
correctamente por cuestiones de tiempo en clase, esto también puede ser un punto clave en
la producción del ácido cinámico ya que los reactivos no se les dio el suficiente tiempo para
completar su reacción, por lo tanto quedó parte de estos sin reaccionar en el balón.
El punto de fusión del ácido cinámico con el fin de corroborar dicha síntesis por medio de
comparación con el dato experimental, los resultados fueron los siguientes:
Punto de fusión teórico Punto de fusión experimental Porcentaje de error
132.5°C 123°C 7,170%
 Tabla 2. Datos teóricos y experimentales del ácido cinámico
Es un porcentaje relativamente bajo en cuanto a los puntos de fusión con lo cual se puede
asegurar que el compuesto obtenido si es ácido cinámico el cual era el objetivo principal, una
de las principales razones por la cual estos datos se encuentran alejados se debe a la presencia
de impurezas en el compuesto ya que estas hacen que las características fisicoquímicas del
elemento cambien dando lugar así a un error experimental.
Una de las principales fuentes de errores en el laboratorio es la precisión con la que se miden
los reactivos ya que en ocasiones se pesa un poco más o un poco menos haciendo que la
estequiometria de la reacción cambie y por lo tanto cambiará la producción del compuesto.

CONCLUSIONES
 Se debe ser muy estricto en el tiempo de reacción ya que si no se obedece en su
totalidad se puede presentar algún tipo de impurezas o incluso no llevarse a cabo la
reacción completa.
 Según del mecanismo llevado a cabo este básicamente es ampliar la cadena carbonada
del benzaldehído y la entrada del grupo funcional acido carboxílico y de ahí su
nombre.
 Esta reacción se da lugar gracias a que el hidrogeno del anhídrido acético presenta un
carácter ácido y es gracias a esto que el resto de los ataques se realizan.
 La diferencia en los puntos de fusión además de que se presenten impurezas en la
muestra también se deben a que el tiempo de reacción no fue el suficiente para que
esta se llevara a cabo correctamente.

BIBLIOGRAFÍA

Morrison R., Boyd R., Reacciones relacionadas con la condensación aldólica. Química
orgánica. Quinta edición; Allyn y Bacon, Inc., Boston, Massachusetts. 1987, pp 903.

Geissman T., Reacción de Perkin. Principios de química orgánica. Segunda edición; Bellido
I. Reverté, S.A. Barcelona, España. 1974, pp 671-672.

Syker P., Reacción de Perkin. Mecanismos de reacción en química orgánica. Casellas D.,
Jarque R. Reverté, S.A. España. 1985, pp 225.

Klages F., Ácidos carboxílicos y sus derivados. Tratado de química orgánica. Aranda V.
Reverté, S.A. Barcelona, España. 2005, pp 398.

ANEXOS

Cálculos
Determinación del porcentaje de rendimiento:
Primero se debe hallar el reactivo límite de la siguiente forma:
Con benzaldehído:

Con anhídrido acético:

Con acetato de sodio:

Con base a los resultados anteriores el reactivo límite es el benzaldehído y tomamos el valor
de 0.290g de ácido cinámico como gramos teóricos para poder encontrar el porcentaje de
rendimiento.
%rendimiento:

Determinación del porcentaje de error:

Cuestionario

1. Proponga un mecanismo de la reacción efectuada en esta práctica.

Ver Figura 3
2. Escriba las fórmulas estructurales de los siguientes ácidos dicarboxílicos:
succínico, maléico y glutárico. Explique cómo se preparan industrialmente.

ÁCIDO CINÁMICO: Se obtiene por hidrogenación de los ácidos maleico y fumárico,

y en la industria se sintetiza a partir del acetileno y del formaldehído.

ÁCIDO MALÉICO: En la industria, el ácido maleico se deriva del anhídrido

maleico por hidrólisis. El anhídrido maleico se produce a partir de benceno o
de butano en un proceso de oxidación.

ÁCIDO GLUTÁRICO: El ácido glutárico se puede preparar mediante la apertura de

anillo de butirolactona con cianuro de potasio para dar una mezcla de carboxilato
de potasio-nitrilo que se hidroliza para dar el diácido.2 Alternativamente, la
hidrólisis, seguida de la oxidación de dihidropirano, da el ácido glutárico. También
se puede preparar a partir de la reacción de 1,3-
dibromopropano con sodio o cianuro de potasio para obtener el dinitrilo, seguido
de hidrólisis.

3. ¿De qué otras formas se prepara ácido cinámico? Explique con ecuaciones
químicas y muestre como mínimo un mecanismo de reacción.

 Por medio de la condensación de Perkins, haciendo reaccionar benzaldehído y

anhídrido acético, con la ayuda de carbonato potásico como catalizador.
 Por medio de la condensación deKnoevegenal, haciendo reaccionar benzaldehído y
ácido malónico, con la ayuda de amoniaco como catalizador.

Mecanismo de reacción

4. ¿Cuáles son los derivados de los ácidos carboxílicos? Escriba las fórmulas
estructurales generales y ordénelos de acuerdo con su reactividad hacia la
sustitución nucleofílica.
Halogenuro de ácido > Anhídrido > Éster > Amida.