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Nº Apellidos y nombres CT CE CR NP
POTENCIALES DE EXPLOTACIÓN
Por lo general el ácido nítrico se obtiene mediante la oxidación de Amoniaco o de alguna
otra fuente productora, como oxígeno presente en el aire, previamente purificado. De los
recursos señalados, el más fácil de obtener es el oxígeno debido a que el aire se encuentra
presente de manera natural y no tiene costo de producción.
Aire
El aire es una mezcla gaseosa, la cual está compuesta en su mayoría por Nitrógeno, luego
en menor cantidad Oxigeno y por último en pocas partículas de argón, junto a poco dióxido
de carbono.
Amoniaco líquido
El amoníaco es un gas incoloro de olor muy penetrante y nauseabundo. Se produce
naturalmente por descomposición de la materia orgánica y también se fabrica
industrialmente. Es fácilmente soluble y se evapora rápidamente.
Dióxido de Nitrógeno
Es un compuesto químico de color marrón o amarillo, gaseoso, que se forma en la
atmosfera como subproducto de la combustión en altas temperaturas de monóxido de
nitrógeno generado por motores de vehículos y plantas industriales.
Oxígeno
El oxígeno es un elemento químico gaseoso, incoloro, inodoro e insípido, abundante en la
corteza terrestre Es muy reactivo, y activa los procesos de combustión y Como gas, es más
pesado que el aire.
Empresa Yara, con fábricas en Porsgrunn (Noruega), Le Havre (Francia), Pardies (Francia),
Tertre (Bélgica), Brunsbuttel (Alemania), Ferrara (Italita).
DEFINICIÓN OPERACIONAL
El ácido nítrico se prepara industrialmente por oxidación catalítica del amoníaco a alta
temperatura con exceso de aire. El amoniaco se oxida con aire en un reactor de
combustión, la reacción se lleva en presencia de un catalizador a T de 820-950 °C y la
presión de 1-12 bar, la reacción es exotérmica con un calor de reacción de -292.5 KJ/mol.
La corriente gaseosa se enfría en una serie de intercambiadores de calor, luego se hace
reaccionar con oxígeno atmosférico, teniendo un calor de reacción de -56 KJ/mol a bajas T
y P. Esta corriente se alimenta a una torre de absorción, donde ingresa agua a
contracorriente, teniendo un calor de reacción de -73 KJ/mol, dando como producto el
Ácido nítrico.
Descripción del producto
El ácido nítrico (HNO3) es un ácido fuerte y poderoso agente oxidante, muy importante en
la industria debido a que posee un sinnúmero de aplicaciones en procesos de producción.
Es un líquido incoloro a temperatura ambiente y presión atmosférica, es soluble en agua
en todas las proporciones, ionizándose casi completamente y liberando calor por dilución.
Esta solubilidad es la que determina los métodos de producción para la fabricación
comercial de ácido nítrico. Es un agente oxidante fuerte que ataca la mayoría de los
metales como el mercurio, cobre y plata (no así al platino o al oro), teniendo la facultad de
crear una capa pasivante en algunos metales como el hierro y el aluminio.
Una de las propiedades físicas más importantes del ácido nítrico es la formación de un
azeótropo con agua, lo que influye en las técnicas de producción de ácido nítrico
concentrado o puro. Esto ocurre a 121,9°C para una concentración en peso de 68,4% de
ácido nítrico a presión atmosférica.
El ácido nítrico que se producirá tendrá una concentración del 60%, ya que es el más
demandado en el mercado nacional y mundial, el cual presenta las siguientes propiedades
físicas:
Propiedad Valor
Masa molar 63,01 [g/mol]
Apariencia Liquido incoloro o amarillento
Densidad 1,513 [g/cm3]
Punto de fusión -42 °C
Punto de ebullición 83 °C
Presión de vapor 62 [mmHg]
pH 1.0
Solubilidad en agua Soluble en toda proporción
Tabla 1: Propiedades físicas del ácido nítrico
Propiedades químicas
-El ácido concentrado, es un agente oxidante muy fuerte y ataca metales nobles como el
Cobre y la Plata, aunque no al oro ni platino.
-Puede reaccionar violentamente con alcohol, carbón y desechos orgánicos.
-Reacciona de forma violenta con sustancias fácilmente oxidables como madera,
combustibles y algunos solventes.
Procesos de Fabricación
5%
10%
45%
40%
Puede también formar mezclas combustibles con aire en concentraciones entre 16-26% en
volumen, en presencia de oxígeno (sobre 14%), las cuales pueden provocar explosión al estar
contenido a presión.
Propiedades Físicas
En la siguiente tabla se muestran algunas propiedades y características a considerar a la hora
de trabajar con este compuesto:
Propiedad Valor
Olor Irritante, fuerte
Peso Molecular 17,03 [gr/mol]
Densidad 0,616 [gr/mL] a 15ºC
Punto de ebullición -33,35ºC (-28ºF)
Punto de congelamiento -77,7ºC (-107,9ºF)
Calor de vaporización 327,4 [cal/gr] (a 1 [atm])
Temperatura crítica 132,4ºC
Presión crítica 115,5 [atm]
Densidad crítica 0,235[gr/mL]
Viscosidad (Líquido a –33,5 ºC) 0,266 [cp]
Temperatura de descomposición 871,1 – 982,2ºC
Tabla 2: Propiedades del amoniaco
Proceso de Fabricación
El amoniaco se obtiene exclusivamente por el método denominado proceso Haber-Bosch.
El proceso consiste en la reacción directa entre el nitrógeno y el hidrógeno gaseoso.
KJ
∆𝐻° = −46.2 [ ] ∆𝑆° < 0
mol
Es una reacción muy lenta, puesto que tiene una elevada energía de activación,
consecuencia de la estabilidad del N2. Para revertir esta situación se utiliza un catalizador
(óxido de hierro que se reduce a Fe0 en la atmósfera de H2) y se aumenta la presión, ya
que esto favorece la formación del producto. Aunque termodinámicamente la reacción es
mejor a bajas temperaturas, esta síntesis se realiza a altas temperaturas para favorecer la
energía cinética de las moléculas y aumentar así la velocidad de reacción. Además se va
retirando el amoníaco a medida que se va produciendo para favorecer todavía más la
síntesis de productos.
Usos
Dentro de las principales aplicaciones referentes al amoniaco, se encuentran: Producción
de ácido nítrico; como fertilizante; como producto de limpieza, debido a sus excelentes
propiedades que lo hacen efectivo como desengrasante; producción de fibras y plásticos.
Hoy en día, como ya se ha mencionado al comienzo del trabajo, el proceso utilizado para la
generación de ácido nítrico se basa en la oxidación del amoniaco en presencia de un
catalizador y una posterior absorción en agua de los óxidos de nitrógeno generados para
producir el producto en cuestión. Este proceso fue llevado a cabo por vez primera en 1838
por C. F. Kuhlmann, sin embargo, este descubrimiento no fue comercializado debido al
elevado coste del amoniaco en comparación con el salitre de Chile (compuesto por nitrato
de sodio). No obstante, los avances en la síntesis del amoniaco a partir del proceso Haber-
Bosch le dieron al proceso un impulso importante, abaratando los costes de la materia
prima y favoreciendo la implantación de esta tecnología en las primeras décadas del siglo
XX.
En la actualidad, se puede producir ácido nítrico débil, con una concentración entre 30-
70%, y ácido nítrico de concentraciones superiores al 90%.
Proceso de Producción de Ácido Nítrico
Descripción Introductoria
El método que se utilizará para la producción del ácido nítrico es el proceso Ostwald. Este
se lleva a cabo en tres pasos:
AIRE NH3
Reactor Catalítico
NO
Reactor
NO2
Intercambiador de
Calor
Agua
HNO3
Intercambiador de
Calor
Columna de
Destilación Agua
Vapor
El ácido nítrico se prepara industrialmente por oxidación catalítica del amoníaco a alta
temperatura con exceso de aire. El procedimiento fue desarrollado en 1902 por el químico
alemán Wilhem Ostwald (1853-1932), quien recibió el premio Nobel en 1909 por su
trabajo sobre la importancia de la catálisis en las reacciones químicas. En el proceso
Ostwald, se utilizan altas temperaturas y catalizadores de platino para convertir amoníaco
en ácido nítrico. Este proceso consiste en tres reacciones exotérmicas:
El contenido de NH3 de la mezcla debe mantenerse bajo debido al riesgo de explosión, que
llega a ser peligroso cuando el porcentaje en volumen de NH3 en la mezcla supera el 15.5
%. El catalizador empleado en la reacción es una aleación de Pt que contiene Rh o Pd:
Pt/Rh (90:10) o Pt/Rh/Pd (90:5:5). En las condiciones de trabajo pierde entre un 0.05-
0.45 g/tn de HNO3 de Pt, en forma de PtO2. Debido al elevado coste del Pt este metal debe
ser recuperado por absorción. Puede llegar a recuperarse hasta el 80% de las pérdidas en
forma de óxido.
𝐾𝐽
4𝑁𝐻3 + 5𝑂2 ↔ 4𝑁𝑂 + 6𝐻2 𝑂 𝛥𝐻 = – 292.5 ( )
𝑚𝑜𝑙
El gas que se obtiene de la primera reacción de oxidación catalítica y que contiene entre un
10- 12% de NO, se enfría, y el calor que se genera se emplea para calentar agua. El gas
enfriado se hace reaccionar con oxígeno atmosférico para producir NO2:
𝐾𝑗
2𝑁𝑂 + 𝑂2 ↔ 2𝑁𝑂2 ∆𝐻 = −56( )
𝑚𝑜𝑙
𝐾𝑗
2𝑁𝑂 + 𝑂2 ↔ 2𝑁2 𝑂4 ∆𝐻 = −57( )
𝑚𝑜𝑙
Absorción del dióxido de nitrógeno:
El NO (g) procedente de esta reacción se recicla para formar más NO2 (g).
El ácido nítrico obtenido por el proceso Ostwald suele tener una riqueza del 60% y resulta
así adecuado para los procesos industriales como la síntesis de fertilizantes, como el
NH4NO3. Sin embargo, si se requiere emplear HNO3 para reacciones de nitración de
compuestos orgánicos, se precisan concentraciones más elevadas, del orden del 98 al 99
%. Debido a que el HNO3 forma un azeótropo con el agua al 68.8%, no es posible eliminar
el agua por destilación. El ácido nítrico concentrado debe obtenerse por un método directo
(variación del proceso normal de síntesis del HNO3) o indirecto, que emplea ácido
sulfúrico para eliminar el agua. Este método es conocido como la destilación extractiva.
Condiciones de Operación
Temperatura1
El control de la temperatura en el reactor es de gran relevancia ya que a una temperatura
baja (entre 200°C y 400°C) se favorece la formación de productos indeseables (nitrógeno y
óxido de nitrógeno (I)). Por sobre los 400°C la velocidad de reacción está determinada por
la difusión del amoniaco en el catalizador. A mayores temperaturas (alrededor de los
900°C) se favorece la formación de monóxido de nitrógeno (Ilustración 8), sin embargo, se
incrementa la pérdida de catalizador por evaporación (Ilustración 9). Por lo tanto la
temperatura óptima de operación en el reactor será de 800°C.
1
Producción de Ácido Nítrico a partir de Amoniaco:
L. Guzmán – E. Llantén - J. Muñoz – I. Rojas – F. Spada
Fig. N°7: Pérdida de catalizador en función de la temperatura
a)Pt, b)Pt/Rh (98/2), c)Pt/Rh (90/10)
Por otra parte, todas las reacciones que ocurren durante el proceso son exotérmicas, lo
que implica un enfriamiento en casi todas las etapas. Esto a su vez contribuye al
aprovechamiento de la energía en el precalentamiento de reactivos, producción de vapor y
en la impulsión de la turbina que mueve el compresor con la energía transportada por los
gases de cola.
Presión2
Una planta de ácido nítrico puede trabajar con la misma presión en la etapa de reacción y la de
absorción (single pressureprocess) o con una presión media en la primera y alta en la segunda
(doublé pressureprocess). Cada opción tiene distintas características, las cuales se especifican
en la siguiente tabla para la determinación de la presión a la cual se operará:
El diseño se realizará con una presión única (single pressure) de aproximadamente 1000
[kPa], ya que a pesar que existen mayores pérdidas de catalizador, es posible recuperar un
2
Producción de Ácido Nítrico a partir de Amoniaco:
L. Guzmán – E. Llantén - J. Muñoz – I. Rojas – F. Spada
alto porcentaje de éste en los filtros para luego enviarlo a un proceso de
reformación/regeneración a empresa especializada en la materia.
Catalizador
Está constituido por mallas muy finas de una aleación de platino/rodio (90/10) que se
sitúan muy juntas una sobre la otra.
𝑃𝑡 + 𝑂2 → 𝑃𝑡𝑂2(𝑔)
Para que esto no suceda se debe mantener la temperatura en 800 [°C]. Ver figura 7.
En el proceso existen dos filtros para recuperar catalizador, a pesar de esto, se deben
remplazar las pérdidas cada cinco a siete semanas.
Agua de Proceso
El agua utilizada en el proceso debe estar desionizada para evitar la corrosión del acero debida
a las sales.
El oxígeno del aire oxida en el horno de contacto el NH3 a NO, que forma gases nitrosos con
el aire en exceso presente. La reacción es exotérmica y mantiene por sí misma la
temperatura de reacción necesaria si el horno de contacto se calienta al comienzo. Los
gases nitrosos calientes ceden una parte de su contenido calorífico en el intercambiador
de calor (%). Para su ulterior enfriamiento se les conduce a través de una caldera (6),
utilizando su contenido calorífico par la producción de vapor.
(1) 4𝑁𝐻3 + 5𝑂2 ↔ 4𝑁𝑂 + 6𝐻2 𝑂 Con una eficiencia del 95%
La oxidación del NO a NO2 y la formación del ácido nítrico tiene lugar en grandes torres de
absorción (7) en las que el gas borbotea en contra corriente, primero a través de un ácido
diluido y posteriormente a través de agua.
Los gases atraviesa sucesivamente seis torres (en el diagrama 1 solamente se han dibujado
3), en cada una de las cuales bombea el ácido más diluido (9) de la torre anterior
intercalando un refrigerante (8) y distribuyéndolo por medio e toberas. De la primera
torre (7ª) sale ácido nítrico de aproximadamente 50%.
El monóxido de nitrógeno, NO, se oxida a dióxido NO2 con exceso de aire, el No2 a
temperatura ambiente esta dimerizado:
Absorción alcalina
Como no es posible conseguir con empleo de ácido nítrico diluido ni de agua una absorción
cuantitativa, los gases que contiene pequeños restos de gases nitrosos, después de salir de
la sexta torre atraviesan otras dos torres de adsorción rociadas con líquidos alcalinos
(10a… b). Este lavado alcalino se hace con una suspensión de cal (lechada de cal) en una
disolución de nitrato de calcio, con lo que se forma nitrato y nitrito de calcio:
Los gases que salen de (1b) a través de altas chimeneas contiene toda vía 0.005 – 0.1% de
óxido de nitrógeno. Se dejan manchar al aire porque una adsorción completa no sería
económica.
Para aprovechar los nitrilos formados en la adsorción alcalina se les oxida a nitratos por
adición dosificada de ácido nítrico en la torre de inversión (12):
Concentración:
Por destilación simple se puede concentrar el ácido hasta un riqueza del 68%; ésta pre
concentración se realiza con frecuencia (no dibujada en el diagrama N° 1). La
concentración hasta lograr un ácido de 97 – 100% de HNO3 solo puede conseguir
utilizando productos capaces de ligar el agua, de los que el más barato es el ácido sulfúrico
concentrado.
En una columna de destilación (16) se hace llegar continuamente ácido nítrico al 50%
(17) o el pre concentrado de 60 – 75%, añadiendo además ácido sulfúrico concentrado
(18). La captación del agua por el sulfúrico concentrado tiene lugar con fuerte
desprendimiento de calor y la cantidad de calor supletoria, precisa para la destilación del
ácido nítrico concentrado, se suministra mediante serpentinas calentadas por vapor. El
ácido nítrico de lata concentración que se destila se condensa en el refrigerante (19) y se
recoge en el deposito (20) el ácido sulfúrico que se ha diluido hasta el 75% (21) se
condensa de nuevo (por evaporación de agua a 325°C) hasta una riqueza del 98% en una
instalación separada.
a) Iniciación:
b) Propagación:
2NO2 → 𝑁2 O4
𝑁𝑂 → 𝑁𝑂2
c) Finalización:
Sistema de Aire
El prefiltro de aire, (FL1) sirve para quitarle al aire tomado directamente de la atmósfera
el polvo y otras impurezas que pueden venir en él en estado sólido
Tiene por objeto formar la mezcla aire-amoniaco con una composición lo más homogénea
posible.
SISTEMA DE AMONIACO
5) Filtro de amoniaco
Sirve como una medida más de precaución, como ya se dijo su fin es separar del amoníaco
cualquier partícula sólida, óxidos de hierro que pueda obstruir, perjudicar o romper la
gasa de platino, además remueve el aceite que pueda traer el NH3.
SECCIÓN DE REACCIÓN: OXIDACIÓN DEL NH3 A NO.
𝒄𝒂𝒍
𝟒𝑵𝑯𝟑 + 𝟑𝑶𝟐 → 𝟒𝑵𝑶 + 𝟔 𝑯𝟐𝑶 + 𝟐𝟏𝟔𝟕𝟎𝟎 ( )
𝒎𝒐𝒍
Esta reacción se efectua entre los 750 y 850 oC, hallándose óptimo el rango de 800 a
840oC y 2.5 Kg/cm2 de presión de operación, dónde se evita la ocurrencia de al menos
otras 4 o 5 reacciones paralelas indeseables y antieconómicas porque llevan a la formación
de nitrógeno libre no recuperable
6) Reactor (A-1)
Tiene forma casi esférica. La mezcla de aire y amoníaco entra por la parte superior al
convertidor (10% NH3), encontrando a la entrada un deflector convexo. Este equipo
contiene un catalizador de mallas múltiples de platino-rodio (10%) denominados "gasa"
que se encuentra al rojo a una temperatura entre 800 y 850 °C.
Es un cilindro de eje horizontal situado a mayor altura que la parte superior de la caldera
El gas que sale F-1 del fluye hacia el enfriador F-3 donde los gases nitrosos son enfriados
con el objeto de crear condiciones óptimas para la oxidación de NO a NO2 (40-50°C.)
12) Tanque de Ácidos Débiles (SR2)
Es un tanque horizontal de forma cilíndrica que se utiliza para recibir los condensados de
ácido débil que vienen del precalentador de gases de cola F-2, del economizador F-1 y del
enfriador de rápido efecto F-3.
Las bombas centrífugas PC7 y 8 se utilizan para bombear los ácidos débiles del tanque SR-
2 hacia los cilindros de absorción Nos 7, 8, 11 y 12.
𝒄𝒂𝒍
𝟐 𝑵𝑶 + 𝑶𝟐 → 𝟐 𝑵𝑶𝟐 + 𝟐𝟔𝟗𝟎𝟎 ( )
𝒎𝒐𝒍
𝒄𝒂𝒍
𝟐 𝑵𝑶𝟐 → 𝑵𝟐𝑶𝟒 + 𝟏𝟑𝟔𝟎𝟎 ( )
𝒎𝒐𝒍
El gas nitroso que sale del intercambiador de rápido efecto a una temperatura de 40-50°C
es enviado a las torres de oxidación por una tubería de acero inoxidable de 20" de
diámetro. A esta tubería se le conecta una línea de 12" de diámetro que viene de la torre
de desnitración C-4. Las torres de oxidación son tres, de forma cilíndrica y eje vertical.
Cada torre está compuesta de un cilindro externo y otro interno. El gas entra por la parte
inferior al interior del cilindro interno de la primera torre, en donde se oxida parcialmente
y fluye hacia arriba para bajar nuevamente entre los dos cilindros. Entre los dos cilindros
se encuentra una superficie helicoidal soldada en la parte externa del cilindro interior que
hace que el gas fluya en forma de remolino entre las dos torres con el objeto de hacer una
mezcla homogénea entre los gases nitrosos y el aire, dando más tiempo de retención al
gas, y aumentar el tiempo de intercambio calorífico, con el agua que fluye por la parte
externa. El gas sale por la parte inferior para seguir el mismo proceso de oxidación en la
segunda y tercera torre. Antes de la entrada del gas a la primera torre se ha instalado una
válvula de cheque para evitar el regreso de estos al sistema cuando por alguna razón se
pare el turbo compresor CR-1 (el regreso de gases ácidos, hacia los equipos previos
elaborados tan solo en un acero inoxidable corriente, provocaría (su destrucción por
corrosión).
SECCIÓN DE ABSORCIÓN NO2/N2O4 EN AGUA
La absorción de los gases nitrosos para la obtención del ácido nítrico se efectúa a través de
20 cilindros horizontales y dispuestos a diferentes niveles sobre tres soportes sostenidos
por estructuras en concreto. Están colocados en dos planos a lado y lado de la estructura
en filas sobrepuestas de tres cilindros. A cada lado hay tres filas de tres cilindros y los dos
últimos a cada lado. Los cilindros están dispuestos en forma escalonada. Los cilindros se
diferencian uno del otro solamente por las tuberías de entrada y salida del gas, a excepción
del cilindro, diferente ya que posee una parte separada de la parrilla que contiene anillos
raschig por donde fluyen los gases de cola de la turbina.
Ubicación de los equipos utilizados en la producción de ácido nítrico
Estos gases están constituidos principalmente por monóxido (NO) y Dióxido (NO2) de
Nitrógeno, que son sustancias muy tóxicas por vías respiratoria y cutánea.
De absorción mejorada
De depuración química
De reducción catalítica
De adsorción.
SUELO: El Acido Nítrico puede alcanzar el suelo por acción de las lluvias que lo limpian de
la atmósfera o por derrames directos producto de accidentes o malos manejos en las
plantas de producción o transformación.
AGUA: Al igual que en la tierra, al Acido Nítrico entra en los lechos de agua por medio de la
lluvia ácida y por derrames directos; también se genera en forma de Nitratos por acción de
bacterias nitrificantes que transforman NO2 - en NO3 - . En el agua, el Acido Nítrico se
disocia completamente en sus iones constitutivos, NO3 - y H+, promoviendo la
disminución del pH y generando un peligro muy alto para especies acuáticas aún en bajas
concentraciones.
El Ácido Nítrico concentrado es una sustancia oxidante muy fuerte y reacciona de forma
violenta con materiales combustibles y reductores. Es un ácido fuerte y como tal reacciona
violentamente con las sustancias básicas. Reacciona violentamente con sustancias
orgánicas como Acetona, Ácido Acético, Anhídrido Acético, Alcoholes, Trementina,
causando riesgo de fuego y explosión. En presencia de Polvos Metálicos, Carburos y
Sulfuro de Hidrógeno da lugar a reacciones explosivas, por eso es también su
almacenamiento un punto muy importante a tratar puesto que un incorrecto
almacenamiento de dicho material es un riesgo en potencia para la empresa que se
encarga de elaborar dicho producto y para las personas que estén en contacto con este
material.
Por ello el lugar de almacenamiento del Ácido Nítrico no debe contener ninguna de las
sustancias que constituyen sus incompatibilidades, dentro de las que se encuentran
sustancias reductoras, sustancias básicas, químicos orgánicos o combustibles, etc. El Ácido
Nítrico no se debe transportar o almacenar junto con alimentos o productos alimenticios
intermediarios para evitar la contaminación de estos últimos. Los empaques unitarios
donde se envase el Ácido Nítrico deben ser de material irrompible. Aquellos envases que
pueden sufrir ruptura como botellas de vidrio se deben introducir en contenedores más
grandes de mayor resistencia a la ruptura. Como regla general, de forma industrial el
Ácido Nítrico se transporta y almacena en contenedores de acero inoxidable. El lugar de
almacenamiento permanente debe estar proveído con un buen sistema de ventilación para
evitar acumulación de vapores o gases tóxicos; de la misma forma, debe ser un lugar seco,
fresco y que no presente cambios bruscos en su temperatura.
REFERENCIAS IBLIOGRÀFICAS
Frit Tegeder y Ludwing Mayer. (1980). Métodos de la industria Química. España: Reverte
S.A
Brizuela, M., Medina, H., Flores, Yelitza y Suarez, L. (2016). Ácido Nítrico. Universidad José
Antonio Páez. Recuperado de https://ppqujap.files.wordpress.com/2016/05/proceso-de-
acido-nitrico.pdf