UNIVERSIDAD NACIONAL DE TRUJILLO

FACULTAD DE INGENIERÍA QUÍMICA

Sección de Procesos y Tecnología

PROCESOS INDUSTRIALES INORGÁNICOS (PII)

PROCESO DE SÍNTESIS. OBTENCIÓN DEL ÁCIDO NÍTRICO (HNO3)

EQUIPO INVESTIGADOR DE TRABAJO:

Nº Apellidos y nombres CT CE CR NP

EVALUADO POR: Dr. PEDRO QUIÑONES PAREDES

4 de mayo del 2018

 PRODUCCIÓN DE ÁCIDO NÍTRICO

POTENCIALES DE EXPLOTACIÓN
Por lo general el ácido nítrico se obtiene mediante la oxidación de Amoniaco o de alguna
otra fuente productora, como oxígeno presente en el aire, previamente purificado. De los
recursos señalados, el más fácil de obtener es el oxígeno debido a que el aire se encuentra
presente de manera natural y no tiene costo de producción.

Aire
El aire es una mezcla gaseosa, la cual está compuesta en su mayoría por Nitrógeno, luego
en menor cantidad Oxigeno y por último en pocas partículas de argón, junto a poco dióxido
de carbono.

Amoniaco líquido
El amoníaco es un gas incoloro de olor muy penetrante y nauseabundo. Se produce
naturalmente por descomposición de la materia orgánica y también se fabrica
industrialmente. Es fácilmente soluble y se evapora rápidamente.

Dióxido de Nitrógeno
Es un compuesto químico de color marrón o amarillo, gaseoso, que se forma en la
atmosfera como subproducto de la combustión en altas temperaturas de monóxido de
nitrógeno generado por motores de vehículos y plantas industriales.

Oxígeno
El oxígeno es un elemento químico gaseoso, incoloro, inodoro e insípido, abundante en la
corteza terrestre Es muy reactivo, y activa los procesos de combustión y Como gas, es más
pesado que el aire.

Principales fábricas donde se produce amoniaco:

Empresa Yara, con fábricas en Porsgrunn (Noruega), Le Havre (Francia), Pardies (Francia),
Tertre (Bélgica), Brunsbuttel (Alemania), Ferrara (Italita).

DEFINICIÓN OPERACIONAL
El ácido nítrico se prepara industrialmente por oxidación catalítica del amoníaco a alta
temperatura con exceso de aire. El amoniaco se oxida con aire en un reactor de
combustión, la reacción se lleva en presencia de un catalizador a T de 820-950 °C y la
presión de 1-12 bar, la reacción es exotérmica con un calor de reacción de -292.5 KJ/mol.
La corriente gaseosa se enfría en una serie de intercambiadores de calor, luego se hace
reaccionar con oxígeno atmosférico, teniendo un calor de reacción de -56 KJ/mol a bajas T
y P. Esta corriente se alimenta a una torre de absorción, donde ingresa agua a
contracorriente, teniendo un calor de reacción de -73 KJ/mol, dando como producto el
Ácido nítrico.
Descripción del producto

El ácido nítrico (HNO3) es un ácido fuerte y poderoso agente oxidante, muy importante en
la industria debido a que posee un sinnúmero de aplicaciones en procesos de producción.
Es un líquido incoloro a temperatura ambiente y presión atmosférica, es soluble en agua
en todas las proporciones, ionizándose casi completamente y liberando calor por dilución.
Esta solubilidad es la que determina los métodos de producción para la fabricación
comercial de ácido nítrico. Es un agente oxidante fuerte que ataca la mayoría de los
metales como el mercurio, cobre y plata (no así al platino o al oro), teniendo la facultad de
crear una capa pasivante en algunos metales como el hierro y el aluminio.

Una de las propiedades físicas más importantes del ácido nítrico es la formación de un
azeótropo con agua, lo que influye en las técnicas de producción de ácido nítrico
concentrado o puro. Esto ocurre a 121,9°C para una concentración en peso de 68,4% de
ácido nítrico a presión atmosférica.

Fig. N° 1: molécula de HNO3

Al ser muy tóxico, se deben tomar precauciones al momento de manipularlo. Se

descompone al elevar su temperatura, generando óxidos de nitrógenos muy tóxicos. Puede
reaccionar con compuestos orgánicos tales como la acetona o el ácido acético, lo que
puede producir incendios o explosión. Al inhalarlo puede producir irritación del sistema
respiratorio originando una bronquitis o neumonía. Al contacto con los ojos produce
daños graves que pueden culminar con la pérdida total de la visión. Al ingerirlo produce
quemaduras en la boca, garganta, esófago y estómago, pudiendo causar la muerte al
ingerir más de 5[ml]. Al contacto con la piel puede producir quemaduras penetrantes y
graves. El ácido nítrico es también tóxico en el medio ambiente, dañando los ambientes
acuáticos, al acumularse en los organismos que viven en ellos (concentración debe ser
menor a 72 ppm en agua dulce y menor a 330 ppm en agua salada). También puede alterar
el equilibrio ecológico en aguas contaminadas, ya que puede solubilizar algunos minerales,
impidiendo la vida vegetal. Se debe mantener alejado de sustancias reductoras, sustancias
básicas, químicos orgánicos o combustibles ya que puede reaccionar violentamente con
alguna de ellas.
Propiedades Físicas

El ácido nítrico que se producirá tendrá una concentración del 60%, ya que es el más
demandado en el mercado nacional y mundial, el cual presenta las siguientes propiedades
físicas:

Propiedad Valor
Masa molar 63,01 [g/mol]
Apariencia Liquido incoloro o amarillento
Densidad 1,513 [g/cm3]
Punto de fusión -42 °C
Punto de ebullición 83 °C
Presión de vapor 62 [mmHg]
pH 1.0
Solubilidad en agua Soluble en toda proporción
Tabla 1: Propiedades físicas del ácido nítrico

Propiedades químicas

-El ácido concentrado, es un agente oxidante muy fuerte y ataca metales nobles como el
Cobre y la Plata, aunque no al oro ni platino.
-Puede reaccionar violentamente con alcohol, carbón y desechos orgánicos.
-Reacciona de forma violenta con sustancias fácilmente oxidables como madera,
combustibles y algunos solventes.

Procesos de Fabricación

El ácido nítrico puede ser producido mediante los siguientes métodos:

- Utilizando ácido sulfúrico sobre el nitrato de sodio.

- En un arco eléctrico, sintetizando directamente por la combinación de nitrógeno y
oxígeno atmosférico.
- Mediante la oxidación del amoníaco a través de una reacción catalítica, utilizando platino
como catalizador, el cual corresponde al proceso con el que se trabajará.

Como se mencionó anteriormente, el ácido nítrico forma un azeótropo con agua

aproximadamente a 68% en peso, por lo que si se necesita ácido nítrico más concentrado,
los métodos más tradicionales para su concentración son la destilación extractiva con
agentes deshidratantes como ácido sulfúrico o nitrato de magnesio ó reacción con óxido
de nitrógeno adicional, siendo la segunda la opción más ampliamente usada en la
industria.
Usos del Ácido Nítrico
 Explosivos: Se emplean grandes cantidades para la elaboración de explosivos,
tales como trinitrotolueno (TNT) y nitroglicerina principalmente.
 Abonos: Para la fabricación de nitratos, los cuales se emplean como fertilizantes.
Los abonos nitrogenados más consumidos son el nitrato sódico (NaNO3) y el
nitrato potásico (KNO3).
 Tintas: Se utiliza para la fabricación de colorantes artificiales, requeridos para la
industria fotográfica en grandes cantidades.
 Otros usos: Fabricación de medicamentos y productos farmacéuticos; oxidante en
cohetes de combustible líquido; en química como reactivo de laboratorio; para
purificación de metales preciosos (oro, plata, platino) y baños de limpieza en la
industria acerera; fabricación de fibras sintéticas (Nylon) y de resinas.

usos del Ácido Nítrico

Fertilisantes Explosivos Industria. Qca Otros

5%

10%
45%

40%

Fig. N°2: Distribución de uso del producto

Descripción de la Materia Prima

El amoníaco (NH3), materia prima a partir de la cual se produce el ácido nítrico, es un gas
incoloro con un olor irritante. Es soluble en agua, además de volátil, y en solución acuosa se
comporta alcalinamente, formando el ion NH4+. Es fácilmente biodegradable, ya que
contribuye a la nutrición de los organismos terrestres, siendo asimilado fácilmente por las
plantas.

Fig. N°4: Molécula de NH3

La mayor parte del amoníaco es importado por buques estanques principalmente del
Caribe y del Golfo de Estados Unidos.

Se debe manipular con cuidado debido a la toxicidad de la sustancia, al establecer contacto

directo en altas concentraciones. Al ser inhalado en concentraciones altas puede producir
daños en las vías respiratorias y ojos, irritación de garganta e incluso la muerte al superar
aproximadamente las 5.000 ppm. Al contacto con la piel puede producir irritación e
incluso quemaduras si se expone por un corto tiempo a concentraciones mayores a 300
ppm.

Puede también formar mezclas combustibles con aire en concentraciones entre 16-26% en
volumen, en presencia de oxígeno (sobre 14%), las cuales pueden provocar explosión al estar
contenido a presión.

Propiedades Físicas
En la siguiente tabla se muestran algunas propiedades y características a considerar a la hora
de trabajar con este compuesto:

Propiedad Valor
Olor Irritante, fuerte
Peso Molecular 17,03 [gr/mol]
Densidad 0,616 [gr/mL] a 15ºC
Punto de ebullición -33,35ºC (-28ºF)
Punto de congelamiento -77,7ºC (-107,9ºF)
Calor de vaporización 327,4 [cal/gr] (a 1 [atm])
Temperatura crítica 132,4ºC
Presión crítica 115,5 [atm]
Densidad crítica 0,235[gr/mL]
Viscosidad (Líquido a –33,5 ºC) 0,266 [cp]
Temperatura de descomposición 871,1 – 982,2ºC
Tabla 2: Propiedades del amoniaco

Proceso de Fabricación
El amoniaco se obtiene exclusivamente por el método denominado proceso Haber-Bosch.
El proceso consiste en la reacción directa entre el nitrógeno y el hidrógeno gaseoso.

𝑁2(𝑔) + 3𝐻2(𝑔) → 2𝑁𝐻3(𝑔)

KJ
∆𝐻° = −46.2 [ ] ∆𝑆° < 0
mol

Es una reacción muy lenta, puesto que tiene una elevada energía de activación,
consecuencia de la estabilidad del N2. Para revertir esta situación se utiliza un catalizador
(óxido de hierro que se reduce a Fe0 en la atmósfera de H2) y se aumenta la presión, ya
que esto favorece la formación del producto. Aunque termodinámicamente la reacción es
mejor a bajas temperaturas, esta síntesis se realiza a altas temperaturas para favorecer la
energía cinética de las moléculas y aumentar así la velocidad de reacción. Además se va
retirando el amoníaco a medida que se va produciendo para favorecer todavía más la
síntesis de productos.
Usos
Dentro de las principales aplicaciones referentes al amoniaco, se encuentran: Producción
de ácido nítrico; como fertilizante; como producto de limpieza, debido a sus excelentes
propiedades que lo hacen efectivo como desengrasante; producción de fibras y plásticos.

INTRODUCCIÓN A LA PRODUCCIÓN DE ÁCIDO NÍTRICO

Aunque la química básica del proceso de obtención de ácido nítrico no ha cambiado en los
últimos cien años, el desarrollo de la tecnología ha dado lugar a plantas más eficientes,
compactas y amigables con el entorno.
A lo largo de la historia reciente se han propuesto diversas rutas de síntesis; entre ellos se
encuentra el proceso Birkeland-Eyde (inventado a comienzos del siglo XX), que consiste la
combinación directa del oxígeno y nitrógeno atmosféricos en un arco eléctrico. La
implantación de dicha tecnología no tuvo éxito debido a sus elevados costes energéticos.
A nivel de laboratorio, el ácido nítrico se puede preparar calentando nitrato de potasio con
ácido sulfúrico concentrado en un recipiente de vidrio, siguiendo la reacción.
𝐾𝑁𝑂3 + 𝐻2 𝑆𝑂4 → 𝐾𝐻𝑆𝑂4 + 𝐻𝑁𝑂3
Los vapores de ácido nítrico se condensan en un receptor, que es enfriado por agua tal
como se aprecia en la Figura 3.

Fig. N°3: Esquema de la producción de ácido nítrico a nivel de laboratorio.

Hoy en día, como ya se ha mencionado al comienzo del trabajo, el proceso utilizado para la
generación de ácido nítrico se basa en la oxidación del amoniaco en presencia de un
catalizador y una posterior absorción en agua de los óxidos de nitrógeno generados para
producir el producto en cuestión. Este proceso fue llevado a cabo por vez primera en 1838
por C. F. Kuhlmann, sin embargo, este descubrimiento no fue comercializado debido al
elevado coste del amoniaco en comparación con el salitre de Chile (compuesto por nitrato
de sodio). No obstante, los avances en la síntesis del amoniaco a partir del proceso Haber-
Bosch le dieron al proceso un impulso importante, abaratando los costes de la materia
prima y favoreciendo la implantación de esta tecnología en las primeras décadas del siglo
XX.
En la actualidad, se puede producir ácido nítrico débil, con una concentración entre 30-
70%, y ácido nítrico de concentraciones superiores al 90%.
Proceso de Producción de Ácido Nítrico
Descripción Introductoria
El método que se utilizará para la producción del ácido nítrico es el proceso Ostwald. Este
se lleva a cabo en tres pasos:

- Oxidación de amoniaco con aire en exceso en presencia de un catalizador de platino,

obteniendo monóxido de nitrógeno.

- Oxidación del monóxido de nitrógeno a dióxido de nitrógeno

- Absorción del gas en agua dando como resultado el ácido nítrico.

AIRE NH3

Reactor Catalítico

NO

Agua Caldera Vapor

Reactor

NO2

Intercambiador de
Calor
Agua

Ácido sulfúrico al 75%

Ácido Sulfúrico 98%
Torre de Absorción

HNO3

Intercambiador de
Calor

Acido Nitrico 50%

Ácido Nítrico 98%

Columna de
Destilación Agua

Vapor

Fig. N°5: Método Ostwald

METODO DE OSTWALD

El ácido nítrico se prepara industrialmente por oxidación catalítica del amoníaco a alta
temperatura con exceso de aire. El procedimiento fue desarrollado en 1902 por el químico
alemán Wilhem Ostwald (1853-1932), quien recibió el premio Nobel en 1909 por su
trabajo sobre la importancia de la catálisis en las reacciones químicas. En el proceso
Ostwald, se utilizan altas temperaturas y catalizadores de platino para convertir amoníaco
en ácido nítrico. Este proceso consiste en tres reacciones exotérmicas:

Oxidación catalítica de NH3(g) a NO(g):

Es un proceso exotérmico (ΔH° = -292.5 KJ/mol). Se lleva a cabo en presencia de un

catalizador a temperaturas entre 820-950 °C y a presiones de 1-12 bar. Esta reacción es
uno de los procesos catalíticos más eficaces industrialmente hablando. Es una reacción
extremadamente rápida (10-11s) y con una alta selectividad. Los rendimientos son:

Presión (bar) % Rendimiento

1 94-98
5 95-96
8-10 94

El contenido de NH3 de la mezcla debe mantenerse bajo debido al riesgo de explosión, que
llega a ser peligroso cuando el porcentaje en volumen de NH3 en la mezcla supera el 15.5
%. El catalizador empleado en la reacción es una aleación de Pt que contiene Rh o Pd:
Pt/Rh (90:10) o Pt/Rh/Pd (90:5:5). En las condiciones de trabajo pierde entre un 0.05-
0.45 g/tn de HNO3 de Pt, en forma de PtO2. Debido al elevado coste del Pt este metal debe
ser recuperado por absorción. Puede llegar a recuperarse hasta el 80% de las pérdidas en
forma de óxido.

𝐾𝐽
4𝑁𝐻3 + 5𝑂2 ↔ 4𝑁𝑂 + 6𝐻2 𝑂 𝛥𝐻 = – 292.5 ( )
𝑚𝑜𝑙

Oxidación del NO(g) a NO2(g):

El gas que se obtiene de la primera reacción de oxidación catalítica y que contiene entre un
10- 12% de NO, se enfría, y el calor que se genera se emplea para calentar agua. El gas
enfriado se hace reaccionar con oxígeno atmosférico para producir NO2:

𝐾𝑗
2𝑁𝑂 + 𝑂2 ↔ 2𝑁𝑂2 ∆𝐻 = −56( )
𝑚𝑜𝑙

Esta reacción se favorece a bajas temperaturas y a elevadas presiones, condiciones que

también favorecen la dimerización del NO2:

𝐾𝑗
2𝑁𝑂 + 𝑂2 ↔ 2𝑁2 𝑂4 ∆𝐻 = −57( )
𝑚𝑜𝑙
Absorción del dióxido de nitrógeno:

3 𝑁𝑂2(𝑔) + 𝐻2 𝑂(𝑙) → 2 𝐻𝑁𝑂3(𝑙) + 𝑁𝑂(𝑔) 𝛥𝐻 = – 73 𝐾𝐽/𝑚𝑜𝑙

El NO (g) procedente de esta reacción se recicla para formar más NO2 (g).

El ácido nítrico obtenido por el proceso Ostwald suele tener una riqueza del 60% y resulta
así adecuado para los procesos industriales como la síntesis de fertilizantes, como el
NH4NO3. Sin embargo, si se requiere emplear HNO3 para reacciones de nitración de
compuestos orgánicos, se precisan concentraciones más elevadas, del orden del 98 al 99
%. Debido a que el HNO3 forma un azeótropo con el agua al 68.8%, no es posible eliminar
el agua por destilación. El ácido nítrico concentrado debe obtenerse por un método directo
(variación del proceso normal de síntesis del HNO3) o indirecto, que emplea ácido
sulfúrico para eliminar el agua. Este método es conocido como la destilación extractiva.

Condiciones de Operación

Temperatura1
El control de la temperatura en el reactor es de gran relevancia ya que a una temperatura
baja (entre 200°C y 400°C) se favorece la formación de productos indeseables (nitrógeno y
óxido de nitrógeno (I)). Por sobre los 400°C la velocidad de reacción está determinada por
la difusión del amoniaco en el catalizador. A mayores temperaturas (alrededor de los
900°C) se favorece la formación de monóxido de nitrógeno (Ilustración 8), sin embargo, se
incrementa la pérdida de catalizador por evaporación (Ilustración 9). Por lo tanto la
temperatura óptima de operación en el reactor será de 800°C.

Fig. N°6:Conversión del amoniaco en monóxido de nitrógeno sobre un catalizador de platino

a)100 [kPa], b) 400 [kPa]

1
Producción de Ácido Nítrico a partir de Amoniaco:
L. Guzmán – E. Llantén - J. Muñoz – I. Rojas – F. Spada
 Fig. N°7: Pérdida de catalizador en función de la temperatura
a)Pt, b)Pt/Rh (98/2), c)Pt/Rh (90/10)

Por otra parte, todas las reacciones que ocurren durante el proceso son exotérmicas, lo
que implica un enfriamiento en casi todas las etapas. Esto a su vez contribuye al
aprovechamiento de la energía en el precalentamiento de reactivos, producción de vapor y
en la impulsión de la turbina que mueve el compresor con la energía transportada por los
gases de cola.

Presión2

Una planta de ácido nítrico puede trabajar con la misma presión en la etapa de reacción y la de
absorción (single pressureprocess) o con una presión media en la primera y alta en la segunda
(doublé pressureprocess). Cada opción tiene distintas características, las cuales se especifican
en la siguiente tabla para la determinación de la presión a la cual se operará:

Presión dual Presión única

Etapa de conversión opera a 100-350 [kPa] Etapa de conversión opera a 800-1100
[kPa]
Etapa de conversión opera 865 [°C] Etapa de conversión opera a 940 [°C]
Pérdida de catalizador 3,8 veces más rápida
Menor recuperación de energía 10% más de recuperación de energía
Mayor costo de inversión, debido al mayor Menor costo de inversión
volumen que se requiere para los
estanques que operan a baja presión
La planta ocupa más espacio Menor espacio físico requerido
Si se requiere una ácido nítrico fuerte entre Sin problemas de obtención de ácido
el 60-65%, se prefiere dual ya que se puede nítrico al 60% [p/p]
concentrar más en el absorbedor por tener
la posibilidad de utilizar alta presión
Tabla 3: Comparación entre presiones de operación

El diseño se realizará con una presión única (single pressure) de aproximadamente 1000
[kPa], ya que a pesar que existen mayores pérdidas de catalizador, es posible recuperar un

2
Producción de Ácido Nítrico a partir de Amoniaco:
L. Guzmán – E. Llantén - J. Muñoz – I. Rojas – F. Spada
alto porcentaje de éste en los filtros para luego enviarlo a un proceso de
reformación/regeneración a empresa especializada en la materia.

Catalizador
Está constituido por mallas muy finas de una aleación de platino/rodio (90/10) que se
sitúan muy juntas una sobre la otra.

En la partida de la planta, el catalizador tiene baja porosidad, por lo que la transferencia de

masa es muy baja. Después de unos días de operación, el platino se vuelve más poroso y
alcanza su máxima eficiencia. Posterior a esto, si se detecta una disminución de la
conversión, se debe a la contaminación o pérdida de platino.

La contaminación se puede deber a óxidos de hierro, al polvo del aire y en general a

cualquier material que se deposite sobre su superficie. Para evitar esto es que existen los
equipos correspondientes de filtrado previos al reactor. La pérdida de platino se puede
deber a la abrasión mecánica o a la vaporización debida a la formación de PtO2 (g) según:

𝑃𝑡 + 𝑂2 → 𝑃𝑡𝑂2(𝑔)

Para que esto no suceda se debe mantener la temperatura en 800 [°C]. Ver figura 7.

En el proceso existen dos filtros para recuperar catalizador, a pesar de esto, se deben
remplazar las pérdidas cada cinco a siete semanas.

Agua de Proceso
El agua utilizada en el proceso debe estar desionizada para evitar la corrosión del acero debida
a las sales.

DESCRIPCIÓN DEL PROCESO SEGÚN TEGEER – MAYER

Combustión del Amoniaco

Amoniaco gaseoso, procedente de una instalación Haber – Boseh o de un tanque de

almacenaje (1) y aire cuidadosamente purificado (2) se mezclan en una cámara (3) en la
relación 1:10 y se les hace pasar a gran velocidad por un horno de contacto (4) a 800 -950
°C, a través de una malla de platino, después de haber precalentado la mezcla gaseosa en
un intercambiador de calor (5) a unos 200 °C (diagrama N°1).

El oxígeno del aire oxida en el horno de contacto el NH3 a NO, que forma gases nitrosos con
el aire en exceso presente. La reacción es exotérmica y mantiene por sí misma la
temperatura de reacción necesaria si el horno de contacto se calienta al comienzo. Los
gases nitrosos calientes ceden una parte de su contenido calorífico en el intercambiador
de calor (%). Para su ulterior enfriamiento se les conduce a través de una caldera (6),
utilizando su contenido calorífico par la producción de vapor.

La oxidación del amoniaco ocurre sobre el catalizador de platino según la reacción:

(1) 4𝑁𝐻3 + 5𝑂2 ↔ 4𝑁𝑂 + 6𝐻2 𝑂 Con una eficiencia del 95%

El amoniaco se oxida rápidamente y como la reacción es exotérmica, la temperatura se

eleva alrededor de 930 [°C]
Absorción ácida

La oxidación del NO a NO2 y la formación del ácido nítrico tiene lugar en grandes torres de
absorción (7) en las que el gas borbotea en contra corriente, primero a través de un ácido
diluido y posteriormente a través de agua.

Los gases atraviesa sucesivamente seis torres (en el diagrama 1 solamente se han dibujado
3), en cada una de las cuales bombea el ácido más diluido (9) de la torre anterior
intercalando un refrigerante (8) y distribuyéndolo por medio e toberas. De la primera
torre (7ª) sale ácido nítrico de aproximadamente 50%.

El transcurso de reacción es el siguiente:

El monóxido de nitrógeno, NO, se oxida a dióxido NO2 con exceso de aire, el No2 a
temperatura ambiente esta dimerizado:

(3) 2𝑁𝑂 + 𝑂2 ↔ 2𝑁2 𝑂4

Y forma con el agua ácidos nítrico y nitroso

(4) 𝑁2 𝑂4 + 𝐻2 𝑂 ↔ 𝐻𝑁𝑂3 + 𝐻𝑁𝑂2

Sin embargo, el ácido nitroso es inestable y se desproporciona en ácido nítrico y NO:

(5) 3𝐻𝑁𝑂3 → 𝐻𝑁𝑂2 + 2𝑁𝑂 + 𝐻2 𝑂

El NO así formado reacciona nuevamente con aire formando N2O4 (reacción 3)

continuando la reacción con agua (reacción 4). De esto resulta, que siempre se debe
formar nuevamente NO, por lo que se la transformación total del mismo no es posible con
la absorción ácida, por lo que se acopla una absorción alcalina.

Absorción alcalina
Como no es posible conseguir con empleo de ácido nítrico diluido ni de agua una absorción
cuantitativa, los gases que contiene pequeños restos de gases nitrosos, después de salir de
la sexta torre atraviesan otras dos torres de adsorción rociadas con líquidos alcalinos
(10a… b). Este lavado alcalino se hace con una suspensión de cal (lechada de cal) en una
disolución de nitrato de calcio, con lo que se forma nitrato y nitrito de calcio:

(6) 4𝑁𝑂2 + 2𝐶𝑎(𝑂𝐻)2 → 𝐶𝑎(𝑁𝑂3 )2 + 𝐶𝑎(𝑁𝑂2 )2 + 2𝐻2 𝑂

Los gases que salen de (1b) a través de altas chimeneas contiene toda vía 0.005 – 0.1% de
óxido de nitrógeno. Se dejan manchar al aire porque una adsorción completa no sería
económica.

En vez de lechado de cal, se emplean también disoluciones de hidróxido o de carbonato de

sodio, en cuyo caso se forman nitrato (NaNO3) y nitrito (NANO2) sódicos.
Inversión de los nitritos
Para aprovechar lo nitritos formados en la absorción alcalina, se les oxida por inyección de
aire en una torre de inversión (12) para formar nitrato (13) que se elaboran ulteriormente
en la fabricación de nitrato de calcio (14) o sirven para la preparación de nuevas
cantidades de líquidos de absorción (15). Los gases nitrosos que se desprenden en este
tratamiento se reciclan de nuevo para ser absorbidos.

Para aprovechar los nitrilos formados en la adsorción alcalina se les oxida a nitratos por
adición dosificada de ácido nítrico en la torre de inversión (12):

3 𝐶𝑎(𝑁𝑂2 )2 + 4 𝐻𝑁𝑂3 → 3 𝐶𝑎(𝑁𝑂3 )2 + 4𝑁𝑂 + 2 𝐻2 𝑂

Con lo que el nitrito se transforma en nitrato valioso, que se emplea especialmente en la

fabricación de abonos (14). Una parte de la disolución de nitrato se puede llevar a la
elaboración de la disolución alcalina (15), con lo que se puede aumentar la concentración
de la disolución de nitrato que se descarga. El NO formado en la inversión sale de (12) y se
recicla a la elaboración acida.

Concentración:
Por destilación simple se puede concentrar el ácido hasta un riqueza del 68%; ésta pre
concentración se realiza con frecuencia (no dibujada en el diagrama N° 1). La
concentración hasta lograr un ácido de 97 – 100% de HNO3 solo puede conseguir
utilizando productos capaces de ligar el agua, de los que el más barato es el ácido sulfúrico
concentrado.

En una columna de destilación (16) se hace llegar continuamente ácido nítrico al 50%
(17) o el pre concentrado de 60 – 75%, añadiendo además ácido sulfúrico concentrado
(18). La captación del agua por el sulfúrico concentrado tiene lugar con fuerte
desprendimiento de calor y la cantidad de calor supletoria, precisa para la destilación del
ácido nítrico concentrado, se suministra mediante serpentinas calentadas por vapor. El
ácido nítrico de lata concentración que se destila se condensa en el refrigerante (19) y se
recoge en el deposito (20) el ácido sulfúrico que se ha diluido hasta el 75% (21) se
condensa de nuevo (por evaporación de agua a 325°C) hasta una riqueza del 98% en una
instalación separada.

En esta etapa de la producción se dan las siguientes reacciones:

𝑁𝑎𝑁𝑂3 + 𝐻2 𝑆𝑂4 → 𝑁𝑎𝐻𝑆𝑂4 + 𝐻𝑁𝑂3

𝐾𝑁𝑂3 + 𝐻2 𝑆𝑂4 → 𝐻𝑁𝑂3 + 𝐾𝐻𝑆𝑂4

En líneas generales se resume que la síntesis que se ha estudiado para la producción de
ácido nítrico, la cual utiliza el método de Ostwald sigue la secuencia de estas reacciones:

La fabricación de HNO3 implica las ecuaciones químicas básicas:

 Generación de NO por oxidación Catalítica del amoniaco.
𝑃𝑡
4 𝑁𝐻3(𝑔) + 5 𝑂2(𝑔) → 4 𝑁𝑂(𝑔) + 6 𝐻2 𝑂(𝑙) 𝛥𝐻 = – 292.5 𝐾𝐽/𝑚𝑜𝑙

 Oxidación Del NO a NO2.

2 𝑁𝑂(𝑔) + 𝑂2(𝑔) → 2𝑁𝑂2(𝑔) 𝛥𝐻 = – 56 𝐾𝐽/𝑚𝑜𝑙

 Desproporción del NO2 en una solución de agua para formar HNO3.

3 𝑁𝑂2(𝑔) + 𝐻2 𝑂(𝑙) → 2 𝐻𝑁𝑂3(𝑙) + 𝑁𝑂(𝑔) 𝛥𝐻 = – 73 𝐾𝐽/𝑚𝑜𝑙

Reacciones químicas generales secundarias:

 Mediante la acción del ácido sulfúrico sobre los Nitratos Naturales:

𝑁𝑎𝑁𝑂3(𝑠) + 𝐻2 𝑆𝑂4(𝑙) → 𝑁𝑎𝐻𝑆𝑂4(𝑙) + 𝐻𝑁𝑂3(𝑔)

𝐾𝑁𝑂3(𝑠) + 𝐻2 𝑆𝑂4(𝑙) → 𝐻𝑁𝑂3(𝑔) + 𝐾𝐻𝑆𝑂4(𝑙)

 Inversión de los Nitritos:

3 𝐶𝑎(𝑁𝑂2 )2 + 4 𝐻𝑁𝑂3 → 3 𝐶𝑎(𝑁𝑂3 )2 + 4𝑁𝑂 + 2 𝐻2 𝑂

 Producción de HNO3 débil:

𝑁2 𝑂5(𝑠) + 𝐻2 𝑂(𝑙) → 2 𝐻𝑁𝑂3(𝑎𝑐)

MECANISMOS DE REACCIÓN DELPROCESO PRINCIPAL

𝑵𝑯𝟑(𝒈) + 𝟐𝑶𝟐(𝒈) → 𝟐𝑯𝑵𝑶𝟑(𝒂𝒄) + 𝑵𝑶

a) Iniciación:

4NH3(g) + 5O2(g) → 4NO(g) + 6H2 O

b) Propagación:

2NO(g) + 2O2 → NO2(g)

2NO2 → 𝑁2 O4

𝑁𝑂 → 𝑁𝑂2

c) Finalización:

NO2(g) + H2 O → 2HNO3(ac) + NO(g)

Diagrama N°1: producción del ácido nítrico
Diagrama N°2: producción del ácido nítrico dibujado en CHEMCAD
EQUIPOS UTILIZADOS EN LA PRODUCCIÓN DEL ÁCIDO NÍTRICO
SECCIÓN DE ADECUACIÓN DE MATERIA PRIMA Y MEZCLADO

Sistema de Aire

1) Prefiltro de aire (FL1)

El prefiltro de aire, (FL1) sirve para quitarle al aire tomado directamente de la atmósfera
el polvo y otras impurezas que pueden venir en él en estado sólido

2) Turbo compresor (CR-1)

Después del filtrado, se somete a un sistema de compresores centrífugos de nueve etapas.

El aire se debe suministrar sin oscilaciones (presión constante), para evitar mezclas
explosivas

3) Mezclador de aire-amoniaco (ME1)

Tiene por objeto formar la mezcla aire-amoniaco con una composición lo más homogénea
posible.
SISTEMA DE AMONIACO

4) Vaporizador de amoniaco (F-7)

El amoniaco procedente del sistema de almacenamiento es introducido al vaporizador F-7

que es un intercambiador tubular donde se efectúa la vaporización y el
sobrecalentamiento del amoniaco. El amoniaco fluye por el lado del casco y por el tubo
fluye vapor.

5) Filtro de amoniaco

Sirve como una medida más de precaución, como ya se dijo su fin es separar del amoníaco
cualquier partícula sólida, óxidos de hierro que pueda obstruir, perjudicar o romper la
gasa de platino, además remueve el aceite que pueda traer el NH3.
SECCIÓN DE REACCIÓN: OXIDACIÓN DEL NH3 A NO.
𝒄𝒂𝒍
𝟒𝑵𝑯𝟑 + 𝟑𝑶𝟐 → 𝟒𝑵𝑶 + 𝟔 𝑯𝟐𝑶 + 𝟐𝟏𝟔𝟕𝟎𝟎 ( )
𝒎𝒐𝒍
Esta reacción se efectua entre los 750 y 850 oC, hallándose óptimo el rango de 800 a
840oC y 2.5 Kg/cm2 de presión de operación, dónde se evita la ocurrencia de al menos
otras 4 o 5 reacciones paralelas indeseables y antieconómicas porque llevan a la formación
de nitrógeno libre no recuperable

6) Reactor (A-1)

Tiene forma casi esférica. La mezcla de aire y amoníaco entra por la parte superior al
convertidor (10% NH3), encontrando a la entrada un deflector convexo. Este equipo
contiene un catalizador de mallas múltiples de platino-rodio (10%) denominados "gasa"
que se encuentra al rojo a una temperatura entre 800 y 850 °C.

7) Caldera de Recuperacion (H-1)

Después de producirse la reacción de oxidación del amoniaco, el gas nitroso obtenido a

una temperatura de 800-840°C, pasa por los tubos de la caldera que está acoplada al
reactor. Los gases salen de la caldera a una temperatura de 230-240°C. A esta temperatura
no hay peligro de formación de HNO3 en la caldera, por esta razón los tubos son de acero
simple.
8) Tambor (SR-5)

Es un cilindro de eje horizontal situado a mayor altura que la parte superior de la caldera

9) Precalentador de gases de cola (F-2)

El precalentador F-2 es un intercambiador compuesto de casco y tubos. Tiene por objeto

calentar, mediante calor residual de los gases que salen de la caldera, los gases de cola que
vienen del cilindro de absorción. Los gases de cola entran por la parte superior del
intercambiador a través del haz de tubos y salen por la parte inferior hacia la turbina de
recuperación del compresor CR-1. Los gases que vienen de la caldera fluyen por el lado del
intercambiador en contracorriente a la dirección del flujo de gases de cola y salen por la
parte superior del economizador.
10) Economizador (F-1)

Tiene por objeto precalentar el agua desmineralizada de alimentación a la caldera con el

calor de los gases nitrosos provenientes del intercambiador de gases de cola. Está
constituido por casco y tubos. Por el lado de tubos circula agua desmineralizada y por el
lado del casco fluye el gas caliente, en contracorriente.

11) Enfriador de Rapido efecto (F-3)

El gas que sale F-1 del fluye hacia el enfriador F-3 donde los gases nitrosos son enfriados
con el objeto de crear condiciones óptimas para la oxidación de NO a NO2 (40-50°C.)
12) Tanque de Ácidos Débiles (SR2)

Es un tanque horizontal de forma cilíndrica que se utiliza para recibir los condensados de
ácido débil que vienen del precalentador de gases de cola F-2, del economizador F-1 y del
enfriador de rápido efecto F-3.

13) Bombas de Ácido Débil (PC7 Y 8)

Las bombas centrífugas PC7 y 8 se utilizan para bombear los ácidos débiles del tanque SR-
2 hacia los cilindros de absorción Nos 7, 8, 11 y 12.

14) Enfriador (F5)

El enfriador F5 es un conjunto de tres enfriadores instalados uno junto a otro y operan

independientemente. Cada uno de los enfriadores cumple el siguiente propósito: El
primero que es doble, enfría ácido blanco proveniente de la torre de desnitración C-4. El
segundo enfría agua desmineralizada que se inyecta al cilindro de absorción No 20. El
tercero enfría ácidos débiles provenientes del SR-2.
SECCIÓN DE OXIDACIÓN: oxidación del NO a NO2 y dimerización a N2O4

𝒄𝒂𝒍
𝟐 𝑵𝑶 + 𝑶𝟐 → 𝟐 𝑵𝑶𝟐 + 𝟐𝟔𝟗𝟎𝟎 ( )
𝒎𝒐𝒍
𝒄𝒂𝒍
𝟐 𝑵𝑶𝟐 → 𝑵𝟐𝑶𝟒 + 𝟏𝟑𝟔𝟎𝟎 ( )
𝒎𝒐𝒍

15) Torres de Oxidación (C-1, C-2 Y C-3)

El gas nitroso que sale del intercambiador de rápido efecto a una temperatura de 40-50°C
es enviado a las torres de oxidación por una tubería de acero inoxidable de 20" de
diámetro. A esta tubería se le conecta una línea de 12" de diámetro que viene de la torre
de desnitración C-4. Las torres de oxidación son tres, de forma cilíndrica y eje vertical.
Cada torre está compuesta de un cilindro externo y otro interno. El gas entra por la parte
inferior al interior del cilindro interno de la primera torre, en donde se oxida parcialmente
y fluye hacia arriba para bajar nuevamente entre los dos cilindros. Entre los dos cilindros
se encuentra una superficie helicoidal soldada en la parte externa del cilindro interior que
hace que el gas fluya en forma de remolino entre las dos torres con el objeto de hacer una
mezcla homogénea entre los gases nitrosos y el aire, dando más tiempo de retención al
gas, y aumentar el tiempo de intercambio calorífico, con el agua que fluye por la parte
externa. El gas sale por la parte inferior para seguir el mismo proceso de oxidación en la
segunda y tercera torre. Antes de la entrada del gas a la primera torre se ha instalado una
válvula de cheque para evitar el regreso de estos al sistema cuando por alguna razón se
pare el turbo compresor CR-1 (el regreso de gases ácidos, hacia los equipos previos
elaborados tan solo en un acero inoxidable corriente, provocaría (su destrucción por
corrosión).
SECCIÓN DE ABSORCIÓN NO2/N2O4 EN AGUA

𝟑𝑵𝟐𝑶𝟒 + 𝟐𝑯𝟐𝑶 → 𝟒𝑯𝑵𝑶𝟑 + 𝟐𝑵𝑶

𝟑𝑵𝑶𝟐 + 𝑯𝟐𝑶 → 𝟐𝑯𝑵𝑶𝟑 + 𝑵𝑶 + 𝟑𝟐𝟓𝟑𝟎 𝑪𝑨𝑳/𝑴𝑶𝑳

16) Cilindros de Absorción (B1 y B20).

La absorción de los gases nitrosos para la obtención del ácido nítrico se efectúa a través de
20 cilindros horizontales y dispuestos a diferentes niveles sobre tres soportes sostenidos
por estructuras en concreto. Están colocados en dos planos a lado y lado de la estructura
en filas sobrepuestas de tres cilindros. A cada lado hay tres filas de tres cilindros y los dos
últimos a cada lado. Los cilindros están dispuestos en forma escalonada. Los cilindros se
diferencian uno del otro solamente por las tuberías de entrada y salida del gas, a excepción
del cilindro, diferente ya que posee una parte separada de la parrilla que contiene anillos
raschig por donde fluyen los gases de cola de la turbina.
Ubicación de los equipos utilizados en la producción de ácido nítrico

Tecnología de Concentración del ácido nítrico

TECNOLOGÍA DE PURIFICACIÓN DEL PRODUCTO PRINCIPAL

 Calentamiento indirecto del ácido nítrico concentrado de alta mediante el

empleo de un evaporador horizontal.

 Calefacción complementaria e indirectos realizada por calentadores

intermedios y la integración energética.

 Optimización de las condiciones de flujo de entrada debido a la mezcla

preliminar de los flujos de alimentación

CINÉTICA Y TERMODINÁMICA DE LA REACCIÓN PRINCIPAL

 Es un proceso altamente exotérmico.

 Se lleva a cabo a temperatura entre el rango de 820-950ºC

 Se lleva a cabo a la presión de rangos entre 1-12 bar

 Es una reacción extremadamente rápida y con una alta selectividad

IMPACTO AMBIENTAL DE LOS MATERIALES

El principal problema que conlleva el uso o la producción de Ácido Nítrico lo constituyen

los gases liberados cuando se hace reaccionar con otras sustancias en ciertas condiciones,
cuando sufre procesos de calentamiento excesivo o cuando se emiten el en proceso de
producción.

Estos gases están constituidos principalmente por monóxido (NO) y Dióxido (NO2) de
Nitrógeno, que son sustancias muy tóxicas por vías respiratoria y cutánea.

Todas las plantas de producción de Ácido Nítrico modernas incluyen operaciones de

recuperación de emisiones de óxidos de Nitrógeno. La recuperación se realiza con
métodos denominados:

 De absorción mejorada

 De depuración química

 De reducción catalítica

 De adsorción.
SUELO: El Acido Nítrico puede alcanzar el suelo por acción de las lluvias que lo limpian de
la atmósfera o por derrames directos producto de accidentes o malos manejos en las
plantas de producción o transformación.

AGUA: Al igual que en la tierra, al Acido Nítrico entra en los lechos de agua por medio de la
lluvia ácida y por derrames directos; también se genera en forma de Nitratos por acción de
bacterias nitrificantes que transforman NO2 - en NO3 - . En el agua, el Acido Nítrico se
disocia completamente en sus iones constitutivos, NO3 - y H+, promoviendo la
disminución del pH y generando un peligro muy alto para especies acuáticas aún en bajas
concentraciones.

AIRE: El Acido Nítrico está presente en la atmósfera gracias a la interacción de Óxidos de

Nitrógeno (NO y NO2 principalmente) con Ozono y humedad atmosféricos en presencia de
sustancias catalíticas como aerosoles metálicos y radiaciones ultravioleta del sol.

CASO PROBLEMÁTICO DE INTERÉS INDUSTRIAL

El Ácido Nítrico concentrado es una sustancia oxidante muy fuerte y reacciona de forma
violenta con materiales combustibles y reductores. Es un ácido fuerte y como tal reacciona
violentamente con las sustancias básicas. Reacciona violentamente con sustancias
orgánicas como Acetona, Ácido Acético, Anhídrido Acético, Alcoholes, Trementina,
causando riesgo de fuego y explosión. En presencia de Polvos Metálicos, Carburos y
Sulfuro de Hidrógeno da lugar a reacciones explosivas, por eso es también su
almacenamiento un punto muy importante a tratar puesto que un incorrecto
almacenamiento de dicho material es un riesgo en potencia para la empresa que se
encarga de elaborar dicho producto y para las personas que estén en contacto con este
material.

Por ello el lugar de almacenamiento del Ácido Nítrico no debe contener ninguna de las
sustancias que constituyen sus incompatibilidades, dentro de las que se encuentran
sustancias reductoras, sustancias básicas, químicos orgánicos o combustibles, etc. El Ácido
Nítrico no se debe transportar o almacenar junto con alimentos o productos alimenticios
intermediarios para evitar la contaminación de estos últimos. Los empaques unitarios
donde se envase el Ácido Nítrico deben ser de material irrompible. Aquellos envases que
pueden sufrir ruptura como botellas de vidrio se deben introducir en contenedores más
grandes de mayor resistencia a la ruptura. Como regla general, de forma industrial el
Ácido Nítrico se transporta y almacena en contenedores de acero inoxidable. El lugar de
almacenamiento permanente debe estar proveído con un buen sistema de ventilación para
evitar acumulación de vapores o gases tóxicos; de la misma forma, debe ser un lugar seco,
fresco y que no presente cambios bruscos en su temperatura.
REFERENCIAS IBLIOGRÀFICAS

Frit Tegeder y Ludwing Mayer. (1980). Métodos de la industria Química. España: Reverte
S.A

Quijada R. J. (2012). Balance de masa y energía en la Producción Industrial del Ácido

Nítrico (Tesis pregrado). Universidad Simón Bolívar. Recuperado de
https://juanrodriguezc.files.wordpress.com/2016/05/proceso-industrial-del-c3a1cido-
nc3adtrico.pdf

Brizuela, M., Medina, H., Flores, Yelitza y Suarez, L. (2016). Ácido Nítrico. Universidad José
Antonio Páez. Recuperado de https://ppqujap.files.wordpress.com/2016/05/proceso-de-
acido-nitrico.pdf

Anónimo. Ácido Nítrico. Recuperado de

http://www.uab.cat/doc/DOC_RiscosLab13_DF_Guia_us_Acid_Nitric

Anónimo. Alta concentración de ácido Nítrico. Recuperado de

www.dedietrich.com/es/alta-concentracion-de-acido-nitrico

L. Guzmán, E. Llantén, J. Muños, I. Rojas y F. Spada. Producción de ácido nítrico a partir de

amoniaco. Recuperado de https://docslide.com.br/documents/97755071-diseno-planta-
de-acido-nitrico.html