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[SO3]2
b) 2 SO2 (g) 1 O2 (g) ←
→ 2 SO3
(g) ; Kc
5
[SO2]2 · [O2]
[NO]4 · [H2O]6
c) 4 NH3 (g) 1 5 O2 (g) ←
→ 4 NO (g) 1 6 H2O (g) ; Kc 5 [NH3]4 · [O2]5
2·x
1V2
2
2
[HI] 4 · x2
Kc 5 ; 50 5 ; 50 5
[I2] · [H2] 2 2 3 · x 1 x2
1 V 2×1 V 2
12x 22x
8. Para el equilibrio:
2 NO(g) 1 2 CO(g) ←
→ N2(g) 1 2 CO2(g)
se sabe que ∆H < 0. Indica tres formas de actuar sobre el equilibrio que re-
duzcan la formación de CO, gas muy tóxico.
• Reducir la temperatura.
• Aumentar la presión.
• Retirar el CO2 formado.
13. Una disolución de 1,00 L contiene 5,00 g de iones F2 y 5,00 g de iones SO422.
Se añade poco a poco una disolución que contiene iones Ba21. Indica qué sal
precipitará primero.
Suponiendo que el volumen total no cambia, la concentración de Ba21 que provoca
precipitación es:
Ks 1,7 2 1026
• BaF2: [Ba21] 5 }2}2 5 5 2,45 · 1025 mol · L21
[F ]
1 2
5,00/19 2
}}
1
Ks 1,1 2 10210
• BaSO4: [Ba21] 5 }} 5 5 2,11 · 1029 mol · L21
[SO422]
1 2
5,00/96
}}
1
Precipita primero el BaSO4.
15. Calcula, a 25 °C, la solubilidad del sulfato de bario en: a) agua pura, y b) en
una disolución de sulfato de sodio 1023 M.
Ks
b) En disolución [Na2SO4] 51023: Ks 5 S · (S 1 1023) . S · 1023; S 5 }}
1023
S 5 1,1 · 1027 mol · L21 5 0,026 mg · L21
p2FNO [FNO]2
a) F2 (g) 1 2 NO (g) ←
→ 2 FNO (g): Kp 5 }} ; K 5
pF2 · p2NO c
[F2] · [NO]2
pFNO [FNO]
b) 1/2 F2 (g) 1 NO (g) ←
→ FNO (g): Kp 5 } } ; Kc 5
1/2
p F2 · pNO [F2]1/2 · [NO]
2. El equilibrio:
n·R·T
La presión total en el equilibrio vale: p 5 ; sustituyendo datos, queda:
V
1 2 1 2
0,1 2 x 0,2 2 x p
p · }} × p · } } }} · (0,1 2 x) · (0,2 2 x)
pPCl3 · pCl2 0,3 2 x 0,3 2 x 0,3 2 x
Kp 5 }} ; 2 5 5
1 0,3 2 x 2
pPCl5 x x
p · }}
3. Para el equilibrio:
1 2 1 2
x x p · x2
p · }} × p · }} }}
0,05 1 x 0,05 1 x 0,05 1 x 53,136 x2
2,4 5 5 5 }}
0,05 2 x
1 2
0,05 2 x 0,05 2 x
p · }}
0,05 1 x
(0,05 2 0,03)
pSO2Cl2 5 53,136 Ò (0,05 1 0,03) Ò 5 1,063 atm
(0,05 1 0,03)
1 4,68 2 × 1 4,68 2 x
x x
1 1 2 x2
[H2O] · [CO] x 2 2 2
Sustituyendo en K 5 ; 4,40 5 5 }} 5 }}
1 4,68 2 1 4,68 2
c
[H ] · [CO ]2 2 12x 12x (1 2 x) 2
×
pN2O4
(1 1 x)
En el equilibrio: Kp 5 }}; 6,7 5 , donde x es el incremento de la presión
pNO2 (1 2 2 x)2
parcial de N2O4. De aquí se obtiene la ecuación de 2.° grado: 26,8 · x 2 2 27,8 · x 1
1 5,7 5 0. Por tanto, x 5 0,281 atm, y pN2O4 5 1,281 atm, pNO2 5 0,438 atm
1 2 5 R · T × }0,1} 5
0,1 · R · T
2
p CO
V 2
Q 5 }} 5
p
pCO2 0,3 · R · T V 0,3
V
0,082 atm · L · K21 · mol21 × 1 273 K 0,12
5 }}}} × }} 5 0,696
5L 0,3
Qp 5 0,696, que es menor que Kp 5 1,65. El sistema no está en equilibrio y evoluciona
hacia la formación de CO:
R·T (0,1 1 2x)2 0,01 1 4 · x 1 4 · x 2
Kp 5 1,65 5 × ; 1,65 5 20,88 ×
V (0,3 2 x) (0,3 2 x)
0,49 · ni
pCO 5 pCl2 5 1 atm × 5 0,329 atm
ni · (1 1 0,49)
ni · (1 2 0,49)
pCOCl2 5 1 atm × 5 0,342 atm
ni · (1 1 0,49)
pCO · pCl2 (0,329)2
Kp 5 }} 5 }} 5 0,32
pCOCl2 0,342
0,0267 · a
1 2
α
Moles totales: n 5 0,0267 · (1 2 α) 1 0,0267 · α 1 5 0,0267 · 1 1 }}
2 2
p·V
Aplicando la ecuación de los gases perfectos: p · V 5 n · R · T ; n 5 ;y
R·T
1,75 atm × 1 L
n 5 }}}}} 5 0,0343 mol
0,082 atm · L · K21 · mol21 × (350 1 273) K
c) NH4Cl(s) ←
→ NH3(g) 1 HCl(g): Kp 5 pNH3 · pHCl ; Kc 5 [NH3] · [HCl]
(5 · 10–4 1 x)
[H2] 0,2
Como Kc 5 }}, será: 0,07 5 ; por tanto, x 5 5,7 · 1023 mol
[H2S] (0,094 2 x)
0,2
El número total de moles de gas en equilibrio es:
n 5 (0,094 2 5,7 · 1023) 1 (5 · 1024 1 5,7 · 1023) 5 0,0945 mol. Por tanto,
1,28
Kc 5 }}}}} 5 1,23 · 1023
[0,082 atm · L · K · mol21 × (120 1 273) K]2
21
15. En la síntesis de NH3 por el método Haber se recomiendan presiones muy al-
tas y temperaturas del orden de 500 ºC, al tiempo que se va eliminando conti-
nuamente el producto formado. Justifica cada una de estas recomendaciones.
Las presiones altas favorecen la formación de NH3, porque se reduce el número de
moléculas de gas presentes. La temperatura elevada, 500 °C, perjudica el rendimien-
to porque la formación del NH3 es exotérmica; sin embargo, es imprescindible para
aumentar la velocidad del proceso. La retirada del amoniaco formado desplaza el
equilibrio N2 1 3 H2 ←→ 2 NH3 hacia la derecha y favorece el rendimiento el proceso.
NH3
H2
N2
t1 t2 Tiempo
18. Sabiendo que el producto de solubilidad, a 25 ºC, del CaCO3 es 4,8 · 10 9, de- 2
4,8 · 1029 5 S 2
100 g 103 mg
S 5 6,9 · 1025 mol · L21 5 6,9 · 1025 mol · L21 × }} × }} 5 6,9 mg · L21
1 mol 1g
b) En presencia de una disolución 0,05 M de CaCl2, será:
[CO322] 5 S; [Ca21] 5 S 1 0,05 . 0,05
Por tanto, 4,8 · 1029 5 S · 0,05; S 5 9,6 · 1028 mol · L21 5 9,6 · 1023 mol · L21
Por efecto del ion común, la solubilidad se reduce casi mil veces.
El pequeño valor de S justifica la aproximación: S 1 0,05 . 0,05.
20. Se añade lentamente CaCl2 a una disolución acuosa que contiene iones F e 2
a) ¿qué catión precipitará antes cuando se añada Na2SO4 0,1 M?; b) ¿qué con-
centración quedará del primero cuando empiece a precipitar el segundo?
Suponemos, como antes, que la adición de disolución Na2SO4 no altera el volumen
total.
Ks 1027
a) • SrSO4: Ks 5 [Sr21] · [SO422] ; [SO422] 5 }} 5 }} 5 1024 mol · L21
21
[Sr ] 1023
Ks 1025
• CaSO4: Ks 5 [Ca21] · [SO422] ; [SO422] 5 }} 5 }} 5 2 · 1026 mol · L21
21
[Ca ] 2
Si se añade lentamente, precipitará primero el CaSO4.
b) Para que comience a precipitar el segundo, SrSO4, la concentración de SO422 tie-
ne que ser, al menos, 1024 mol · L21. Como no debe precipitar ya CaSO4, la con-
centración de Ca21 tiene que ser:
Ks 1025
[Ca21] < }} 5 }} ; [Ca21] < 0,1 mol · L21
22
[SO4 ] 1024
b) Para calcular el valor de Kp, escribimos la expresión que toma dicha magnitud para
este equilibrio y sustituimos datos:
pN2 · p3H2
Kp 5
p2NH3
0,134 Ò (0,400)3
Kp 5 5 0,0536
(0,400)2
nC
V nC
Kc 5 5 ·V
nA nB nA · nB
·
V V
Al añadir agua aumentamos el volumen, V, por lo que el cociente molar ha de dis-
minuir para que el producto de ambos se mantenga constante. En concreto, el
equilibrio se desplaza hacia la izquierda disminuyendo nC y aumentando nA y nB.