ESTRUCTURA MOLECULAR

EJERCICIOS
1.
a) Verifique que los conjuntos de híbridos dados por las ecuaciones (10), (12), y (13) son
ortonormales. Obtenga en cada caso el valor de n mediante la ecuación (14).

b) Normalice el orbital φ A + λφ B en términos de λ y de la integral de solapamiento S = φ A φB

suponiendo que φ A y φ B están normalizados a la unidad.

2. Grafique las energías de los dos primeros estados electrónicos de la molécula H2+.
3. Haga un gráfico bidimensional de los dos primeros orbitales moleculares de la molécula H2+
para R = Re .

4. Busque entre los seminarios previos la información necesaria para determinar si la molécula de
hidrógeno en el estado electrónico más bajo se disocia en H + H o H − + H + .
5. Obtenga las ecuaciones (44), (45) y (46) y verifique la desigualdad (47) de la guía de teoría.
6. Prediga cuál de las dos estructuras, lineal o cíclica, es más estable para las siguientes moléculas
H3, H3+, H3- usando el método de Hückel. La molécula H3+ es la molécula poliatómica más
simple cuya existencia ha sido confirmada en nubes estelares y juega un rol importante en
varias reacciones químicas.
7. Obtenga los orbitales moleculares y energías orbitales para el benceno mediante el método de
Hückel y estime la energía de unión π para la especie neutra, el catión y el anión.
8. Las energías orbitales del método de Hückel para polienos lineales de N átomos de C están

⎛ πk ⎞
dadas por la expresión Ek = α + 2 β cos ⎜ ⎟ , k = 1, 2,K N . Verifique esta expresión con
⎝ N +1⎠
el eteno y el butadieno resueltos en la guía de teoría. Estime el valor de β a partir de los

siguientes datos espectroscópicos para la transición π * ← π LUMO ← HOMO :

Molécula Eteno Butadieno Hexatrieno Octatetraeno

ν% (cm −1 ) 61500 46080 39750 32900

Ayuda: cos(α − β ) − cos(α + β ) = 2sen(α )sen( β )

8. Hay experimentos que sugieren que algunos anillos hidrogénicos, además de H3 y D3 juegan
papeles relevantes en la química interestelar. Según J. S. Wright y G. A. Dilabio (1992) los anillos
H5-, H6 y H7+ son particularmente estables, mientras que H4 y H5+ no lo son. Diga si el método de
Hückel confirma estas afirmaciones. Las energías orbitales de un anillo de N átomos están dadas

⎛ 2π k ⎞
por la expresión: α + 2 β cos ⎜ ⎟ , k = 0,1, 2,K N − 1 (ordenarlas para realizar el cálculo).
⎝ N ⎠