Separación por Solventes

Extracción por solventes

Definición: proceso por el cual se transfiere uno o más solutos de una fase a
otra, generalmente entre dos líquidos

Fundamento: Diferencia de afinidad de una especie entre la muestra y el

disolvente extractante

Objetivos:
1) Separación de un analito de la matriz
2) Separación de varios analitos entre sí (empleando varios disolventes)  Mejor
con cromatografía
3) Preconcentración (utilizando un pequeño volumen de dvte afín al analito)

Tipos:
1) Extracción convencional
2) Extracción Soxhlet
3) Extracción en contracorriente (o de Craig)
 Extracción con disolventes
Propiedades deseadas:
–No tóxico
–Ópticamente transparente
–Más denso que el agua
–Baja tendencia a formar emulsiones

Disolventes comunes:
–Diclorometano CH2Cl2
–Cloroformo CHCl3
–Tetracloruro de carbono CCl4
–Benceno C6H6
–Eter isopropílico CH3CHOHCH3
–Eter dietílico CH3CH2OCH2CH3
 Extracción con disolventes

Conceptos
- Coeficiente de distribución (o reparto): KD 
Ao (cte de equilibrio)
Aaq
C A o
- Relación de distribución: D
C A aq
moles Ao 100  D
- Eficiencia (o Rendimiento) de la extracción: E   100 
moles AT D
Vaq
Vo
n
 Vaq 
n
 
- Concentración de A en f. aq. tras n extracciones: Caq  Caq   
 DVo  Vaq 
 
- Factor de separación: 
DA
 donde DA>DB
DB
Extracción convencional
1) Generalidades
- Muestra sólida  Finamente dividida (favorece la extracción)

- Muestra líquida  Muestra y extractante inmiscibles

- Se extrae tres veces con dvte nuevo  > Rendimiento

- El calentamiento suele favorecer la extracción (sól/líq)

2) Procedimiento:
- Mezclar muestra y extractante y agitar
vigorosamente
- Separar el extractante de la muestra
por filtración o centrifugación (muestra
sólida)
 Extracción convencional
Procedimiento
 Extracción convencional
Variables a considerar
Extracción Soxhlet
1) Generalidades
Dvte limpio es ctemente recirculado  Ahorro de dvte
y mínima dilución
El equilibrio se alcanza multitud de veces  Se
consigue el máximo rendimiento con volumen mínimo

2) Procedimiento:
- Situar la muestra en el cartucho de celulosa y el
extractante en el matraz
- Calentar el matraz  Evaporación del dvte que
condensa y llena el depósito donde está la muestra
(Comienzo del 1er equilibrio)
- Vaciado del depósito al alcanzarse el nivel de
sifonado
Extractor Soxhlet
- Repetición del ciclo (con dvte limpio)
 Extracción en contracorriente (o de Craig)
1) Generalidades
Permite separar analitos de similar coeficiente de distribución
Dvte nuevo es ctemente introducido en el sistema
extractante

2) Procedimiento:
- En un recipiente se sitúa la
muestra y en los demás
blancos
- Se adiciona extractante al
1er recipiente y se extrae
- El dvte del 1er recipiente se
pasa al 2º, se adiciona dvte
nuevo al 1º y se extrae en
ambos
- Continuación del proceso
Extracción en contracorriente (o de Craig)
Extracción en contracorriente (o de Craig)
Extracción en contracorriente (o de Craig)
Extracción en contracorriente (o de Craig)
 Extracción en fase sólida

Montaje
Cartucho con sustancia adsorbente:

Adsorbente

Lana de vidrio
 Extracción en fase sólida

Generalidades
•La fase sólida contiene grupos activos ligados covalentemente.
•Componentes de la muestra se unen por interacciones débiles.
•Altamente selectivo.
•Permite concentrar componentes minoritarios.

Forma de trabajo
•Acondicionamiento de la columna con un disolvente apropiado.
•Introducción de la disolución con la muestra.
•Desorción selectiva con disolventes apropiados.
•Se emplea vacío para acelerar el flujo.
Extracción en fase sólida
Extracción en fase sólida
 Extracción por solventes en metalurgia

Introducción

La extracción líquido – líquido o extracción por solventes es un

proceso que implica el paso de una especie metálica, disuelta en
forma de iones en una fase acuosa a otra fase líquida inmiscible en
ella, conocida como fase orgánica.

Durante el contacto líquido – líquido se produce un equilibrio en el

cual las especies en solución se distribuyen en las fases acuosas y
orgánicas de acuerdo a sus respectivas solubilidades.
 Esta técnica se emplea en metalurgia con tres fines
fundamentales
Concentrar

Purificar

Separar

Normalmente estas funciones son inseparables pero el

predominio que ejerza una sobre otra, hace que la

extracción por solventes tenga una función específica

que se intercala en distintos lugares del diagrama de

flujo de un proceso metalúrgico.

 Refino
Solución Rica
PLS Extracción
Orgánico Orgánico
Descargado Cargado
Acondicionamiento Lavado

Re - Extracción
Electrolito Pobre Electrolito
Rico
Spent
Avance
Coeficiente de Distribución (D)
Es la relación de concentraciones, en equilibrio, de un metal en las
respectivas fases orgánicas y acuosas.

M orgánico YA
D  
M acuoso XA
Factor de Separación ( )

Es la relación entre los coeficientes de distribución de los metales que se

quieren separar mediante este sistema de extracción.

DM A
 A, B 
DM B
Se define fase orgánica una solución compuesta por:

 Extractante (reactivo): Compuesto que contiene un grupo

funcional que es capaz de reaccionar químicamente con una
especie particular en la fase acuosa.

 Diluyente (carrier): Material orgánico que se utiliza para diluir

el extractante, este puede ser alifático o aromático.

 Modificador: normalmente alcohol de cadena larga que

aumenta la solubilidad del extractante y del complejo metálico
extraído en la fase orgánica, mejora la velocidad de
separación de fases y la extracción.
Características generales de los agentes
extractantes:
 Elevado coeficiente de distribución.

 Elevada capacidad de saturación.

 Selectividad.

 Fácil re-extracción.

 Estabilidad química bajo las condiciones de uso

 Propiedades físicas adecuadas para la transferencia de masa y

separación de fases.

 Disponibilidad y costo

 Seguridad
Características generales de los diluyentes:

 Capacidad para retener en solución, tanto el

extractante libre como el extractante combinado.

 Poca solubilidad en la fase acuosa.

 Alta estabilidad química bajo las condiciones de uso.

 Propiedades físicas adecuadas para la transferencia

de masa y separación de fases.

 Disponibilidad y costo.

 Seguridad.
Antecedentes Termodinámicos y Cinéticos

1. Agentes de extracción del tipo ácido o catiónicos

2. Agentes de extracción del tipo básico o aniónicos

3. Agentes de extracción neutro o por solvatación.

Esta clasificación está hecha considerando la naturaleza del

agente de extracción.

Los agentes de extracción se suelen nombrar según su nombre

comercial y no según el de su composición química.
 Agentes de extracción del tipo ácido;
Quelantes
Estos reactivos son extractantes ácidos, es decir, intercambian un

protón por el catión metálico, la ecuación que ilustra la extracción

de un ión metálico, Mn+, por un extractante RH, puede ser escrita

como:

n 
M  RH  MR n  nH
La característica distintiva de este tipo de reactivo es su alta

selectividad por un ión específico producto de la alta estabilidad

del complejo formado, ya que los enlaces químicos constituidos

son más fuertes y específicos.

La mayoría de los extractantes quelantes están elegidos para

extraer selectivamente cobre desde soluciones acuosas

conteniendo otros iones, especialmente ion férrico.

Los extractantes quelantes de uso comercial:

 Derivados de las oximas (Hidroxioximas)

 Derivados de las oxinas (Hidroxiquinoleina)

  - Dicetonas

El agente de extracción, tal y como se adquiere del fabricante,

se disuelve en un diluyente orgánico hasta concentraciones tales

que permitan formar la fase orgánica que es inmiscible con las

disoluciones CuSO4 – H2SO4 – H2O. (p.e. dilución de 20% V/V)

Estructura general de las Oximas.

Y = H (saliciladoximas)

Y = CH3 (cetoximas)

R = C9H19
Complejo formado entre una oxima y el Cu2+.

Y = H (saliciladoximas)

Y = CH3 (cetoximas)

R = C9H19
 Propiedad Cetóxima Aldóxima Mezclas
A la
Extracción Moderada Muy buena
medida
A la
Re-extracción Muy buena Buena
medida
Selectividad
Excelente Excelente Excelente
Cu/Fe
Cinética Muy buena Excelente Muy buena
Separación de
Rápida Rápida Rápida
fases
Estabilidad Muy buena Muy buena Muy buena
Formación de
Lenta Variable Lenta
lodos
LIX 622;
Ejemplo LIX 84 ACORGA LIX 984
PT5050
Extracción de Cu2+,

mediante LIX 984