2010.

Introducción

Esta parte trata principalmente de las medidas de las propiedades físicas de una muestra, como
se distingue de las concentraciones de componentes biológicos y químicos. Muchas de las
determinaciones incluidas aquí, como el color, la conductividad eléctrica, y la turbidez, entran
en esta categoría de manera unívoca. Sin embargo, las propiedades físicas no pueden divorciarse
por completo de la composición química, y algunas de las técnicas de esta parte miden
propiedades agregadas que resultan de la presencia de un número de constituyentes. Otras, por
ejemplo, la saturación del carbonato de calcio, están relacionadas a, o dependen de ensayos
químicos. Se han incluido en esta parte ensayos de apariencia, olor y sabor, que se clasifican
tradicionalmente como propiedades físicas, aunque esto podría ser discutido. Finalmente, la
sección 2710, Ensayos en Lodos, incluyen algunos ensayos bioquímicos. Sin embargo, para
conveniencia han sido agrupadas con los otros ensayos para lodos.

Con estas excepciones menores, los contenidos de esta parte están relacionadas fielmente con
su nombre. Algunos de los métodos incluidos son inherentemente o tradicionalmente físicos,
como se distingue de los explícitamente químicos, radiológicos, biológicos, o métodos
bacteriológicos de las otras partes.

2020. Aseguramiento de la Calidad/ Control de Calidad*

El control de calidad (QC) es un atributo importante en cualquier programa de aseguramiento

de la calidad de un laboratorio. Sin el control de calidad, no hay confianza en el resultado de los
ensayos analíticos. Como se describe en la parte 1000, el control de calidad esencial incluye la
calibración del método, estandarización de los reactivos, aseguramiento de la capacidad de los
analistas, análisis de muestras ciegas, determinación de la sensibilidad de los métodos (Limite
de detección del Método o de cuantificación del Método) y una evaluación regular del sesgo,
precisión y la presencia de contaminación en el laboratorio u otras interferencias analíticas.

La información de los procedimientos de control de calidad son proveídas en la Parte 1000 y los
procedimientos específicos están típicamente mostrados en los métodos individuales, algunos
de los métodos en la parte 2000 no son dóciles ante estos procedimientos de control de calidad
estándar, ellos tienen procedimientos considerados únicos para el método y que no se aplican
necesariamente a los otros métodos analíticos convencionales. Para algunos métodos, como el
ratio de consumo de oxígeno, el sesgo no es aplicable. Varios métodos en esta parte no tienen
un criterio guía de aceptación para cada precisión o sesgo de los resultados de ensayo. Esto no
es, sin embargo, una excusa para liberar a los analistas de la responsabilidad de evaluar la
exactitud y precisión del ensayo. Los laboratorios pueden generar criterios de aceptación
específicos para el método, para la precisión o el sesgo (o ambos) usando técnicas de cartas
control.

Evalúe la precisión analizando muestras duplicadas. Sin embargo, si los resultados son “No
detectado” o “Invalidado”, la precisión no puede ser calculada. Las matrices fortificadas de
laboratorio (LFMs) no son aplicables a los métodos actuales en la parte 2000, así que la Tabla
2020: II no tiene entradas en la columna LFM.

Evalúe el sesgo mediante el análisis de estándares o muestras con valores conocidos o

certificados. Si un estándar conocido o certificable no puede ser preparado o se encuentran no
disponibles, entonces el sesgo no puede ser calculado.
Para ayudar a verificar la exactitud de los estándares de calibración y en general con el
desempeño del método, participe en un anual, o preferiblemente, semianual programa de
análisis de muestras ciegas de control de calidad (QCS), idealmente proveídas por una entidad
externa. Estos programas son conocidos como “Ensayos de aptitud (PT)”. Un resultado no
satisfactorio en una muestra de ensayo de aptitud es una muestra muy fiable de que el
procedimiento del ensayo no se está siguiendo por completo. Investigue las circunstancias hasta
dar con la causa. En algunas jurisdicciones, la participación en ensayos de aptitud es requisito
para la certificación/acreditación de laboratorios.

*Revisado por el comité de Standard Methods, 2010. Terry E. Baxter, Rodger B. Baird.

2020 B. Prácticas de Control de Calidad

1. Control de Calidad Inicial

a. Demostración de capacidad inicial (IDC): Antes de que los nuevos analistas puedan
analizar cualquier muestra, verifique su capacidad con respecto al método. Para los
métodos en donde el sesgo es aplicable (Vea la tabla 2020:I), corra un blanco fortificado
de laboratorio (LFB) (2020B.2e), muestra de evaluación de performance, o un estándar
con un valor conocido o certificado, por lo menos cuatro veces y compare los resultados
con los límites listados en los métodos o que hayan sido establecidos por el laboratorio.
Si no hay límite especificado, use el siguiente procedimiento para establecerlos:
Calcule la desviación estándar de las cuatro muestras. Los límites de recuperación de los
LFB son:

𝐿𝐹𝐵 𝑟𝑒𝑐𝑢𝑝𝑒𝑟𝑎𝑐𝑖ó𝑛 𝑖𝑛𝑖𝑐𝑖𝑎𝑙 = 𝑀𝑒𝑑𝑖𝑎 ± (5.84 𝑥 𝐷𝑒𝑠𝑣𝑖𝑎𝑐𝑖ó𝑛 𝐸𝑠𝑡𝑎𝑛𝑑𝑎𝑟)

Donde:
5.84= Es el factor de la curva de t de Student de dos lados para un 99% de confianza,
con tres grados de libertad.

Además, verifique que el método es lo suficientemente sensitivos para alcanzar los

objetivos de medición para la detección y cuantificación determinando el mínimo nivel
del rango de operación. (Para una guía básica de demostración de capacidad, vea las
secciones 1020 B.1 y 2.)

b. Nivel de detección del método (Límite de detección del método (MDL)): Antes de analizar
muestras, determine el MDL para cada analito o parámetro del método de acuerdo a la
sección 1020B.4. Los métodos considerados en la parte 2000 son susceptibles a la
aplicación del MDL, como se indica en la tabla 2020:I. Determine el MDL anualmente
para cada analito o parámetro en un método y su categoría de matriz mayor. El
laboratorio debe definir todas sus categorías de matriz en su manual de aseguramiento
de calidad. Idealmente, puede usar data de muchos analistas en lugar de la de uno solo.
(Para información específica sobre MDLs y MDLs calculados, vea la sección 1020B.4.).

c. Rango operacional: Antes de usar un nuevo método o instrumento, determine su rango

operacional (Limites superiores o inferiores) o verifique si el rango de uso coincide con el
rango operacional. Para cada analito, use concentraciones estándar que proporcionen
un instrumento en aumento u otras respuestas de ensayo. El nivel de reporte mínimo
 (MRL) es establecido para una concentración que se encuentra arriba del estándar más
pequeño que se usa en el análisis. La cuantificación del MRL debe ser verificada
inicialmente y en el último trimestre (Preferiblemente de manera diaria) por medio del
análisis de una muestra de control de calidad (Donde es aplicable para el método). Los
laboratorios deben definir criterios de aceptación para el rango operacional, incluyendo
MRL, en la documentación de QA/QC. En la parte 2000, sólo la Salinidad sugiere un rango
operacional inicial (Vea Tabla 2020: I).

2. Control de Calidad en el transcurso

a. Calibración/estandarización: Calibre el método o estandarice los reactivos de titulación

usando las indicaciones del procedimiento. Los métodos de la parte 2000 que requieren
calibración o estandarización de reactivos de titulación son indicados en la Tabla 2020:
II (Para una guía básica de calibración, vea la sección 1020B.11).
b. Calibración/verificación de la estandarización: Verifique la calibración mediante un
análisis periódico con un estándar de calibración y un blanco de calibración durante una
rutina- típicamente, después de cada lote de diez muestras y en el final de la rutina. Los
estándares de verificación de la calibración del analito o de la concentración del
parámetro pueden variar sobre el rango de calibración para determinar la respuesta del
detector. Para que la verificación de la calibración sea válida, los resultados del estándar
de verificación no deben exceder ±10% de su valor verdadero, y los resultados de
blancos de calibración no deben ser mayores a la primera mitad del nivel de reporte (A
menos que el método indique otra cosa).
Si la verificación de la calibración falla, cese inmediatamente el análisis de muestras e
inicie una acción correctiva. El primer paso es re-analizar la verificación de la calibración.
Si la verificación pasa, continúe con el análisis. De otra manera, repita la calibración
inicial y reanalice las muestras que se han corrido desde la última verificación de la
calibración aceptada.
Si el LFB no está preparado de una segunda fuente para confirmar la exactitud del
método, el laboratorio también debe verificar la exactitud de la preparación de su
estándar por medio del análisis de un estándar de calibración de nivel medio preparado
de una segunda fuente, siempre que una curva de calibración inicial nueva sea
preparada. Los resultados deben coincidir en un 15%(U otro porcentaje que se
especifique en el método).
Verifique la estandarización de los reactivos de titulación mediante una re-
estandarización periódica. Los parámetros de los métodos de la parte 2000 que son
determinados usando reactivos de titulación son: Acidez, alcalinidad y dureza.
Típicamente, los reactivos estandarizados son estables por muchos meses cuando están
sellados o cuando se evita la evaporación por medio de un almacenamiento apropiado.
Re-estandarice los reactivos una vez al mes o cuando ocurra un episodio de almacenaje
inapropiado. Si la normalidad de los reactivos de titulación (Valor de título) ha cambiado,
entonces use el valor medido, ajuste la normalidad (Valor de título) como el
procedimiento describe, o prepare y estandarice reactivo de titulación fresco cuando es
necesario.
c. Muestra de control de calidad (QCS): Analice una muestra ciega generada externamente
(de concentración desconocida) de manera anual (Preferiblemente de manera
semianual o trimestral). Obtenga esta muestra de una fuente externa al laboratorio, y
compare los resultados con los resultados aceptables para el laboratorio. Si los
 resultados del ensayo no pasan los criterios de aceptación del laboratorio, investigue el
porqué, tome acción correctiva, y analice un nuevo QCS. Repite este proceso hasta que
los resultados cumplan con los criterios de aceptación. Los métodos en la parte 2000
que son susceptibles a este método de control de calidad son indicados en la Tabla
2020:II.
d. Blanco del método (MB): Incluya al menos un MB de manera diaria o por cada batch de
20 muestras o menos, cualquiera sea el más frecuente. Cualquier constituyente
recuperado debe ser generalmente menor o igual a la primera mitad del nivel de reporte
(A menos que el método especifique otra cosa). Si cualquier medida de MB está por
encima del nivel de reporte, tome acciones correctivas inmediatas como se describe en
la sección 1020B.5. Esto puede incluir el reanálisis del batch de muestras.
e. Blanco fortificado del laboratorio (LFB): Si cada calibración inicial es verificada por medio
de una segunda fuente (2020B.2b), el LFB no necesita ser de una fuente secundaria (a
menos que el método lo especifique). La tabla 2020: II indica los métodos en la parte
2000 que son susceptibles al uso del LFB. Use soluciones stock preparadas
preferiblemente con la segunda fuente, prepare concentraciones fortificadas que se
encuentren dentro de la curva de calibración. Calcule el porcentaje de recuperación,
grafique las cartas de control y determine los límites de control (Sección 1020B. 13) para
esas medidas y demostrar la capacidad sobre la marcha. Algunos métodos pueden tener
límites específicos que se usan en lugar de plotear cartas de control. En estos casos, las
cartas de control pueden ser muy útiles para identificar problemas potenciales.
Asegúrese de que el LFB coincide con el criterio de performance del método cuando
este criterio esté especificado. Establezca acciones correctivas si el LFB no satisface el
criterio de aceptación. Incluya al menos un LFB diario o por cada batch de 20 muestras
o menos. Algunos programas regulatorios requieren de una mayor frecuencia de LFBs
para asegurar la precisión.
f. Duplicados: Cuando sea apropiado (Tabla 2020:II), seleccione aleatoriamente muestras
de rutina para que sean analizadas dos veces. Independientemente, prepare y analice
muestras duplicadas. Incluya al menos un duplicado por cada tipo de matriz o por cada
batch de 20 o menos muestras. Calcule los límites de control para duplicados cuando los
límites específicos de los métodos no han sido establecidos. (Para una guía básica de
duplicados, vea la sección 1020B.7.) Algunos programas regulatorios requieren uso más
frecuente de duplicados.

3. Cálculos

a. Recuperación del LFB:

𝐶𝑏
%𝑅𝑒𝑐𝑢𝑝𝑒𝑟𝑎𝑐𝑖ó𝑛 𝐿𝐹𝐵 = 𝑥100
𝑙
Donde:

𝐶𝑏 = Concentración determinada experimentalmente del LFB

𝑙 =Concentración inicial de los analitos añadidos al LFB.

b. Porcentaje de diferencia relativa

 |𝐷1 − 𝐷2 |
%𝑅𝑃𝐷 = [ ]
𝐷1 + 𝐷2
( 2 )

Donde:

𝐷1 = Concentración determinada para el primer duplicado, y

𝐷2 =Concentración determinada por el segundo duplicado.

c. Desviación estándar relativa (%RSD)

𝑠
%𝑅𝑆𝐷 = 𝑥100
𝑥̅

∑𝑛 (𝑥1 − 𝑥̅ )2
𝑠 = √ 𝑖=1
(𝑛 − 1)

Donde:
𝑠 = Desviación estándar
𝑛 = Número total de valores para replica de análisis.
𝑥𝑖 =Cada valor individual usado para calcular la media, y
𝑥̅ =Media de todos los números (n) de valores.

4. Referencias

a. Meier, P.C., y E.E. Zund, 2000, Statistical Methods in Analytical Chemistry, 2nd Ed. Wiley
Interscience, New York, N.Y.
b. U.S. Environmental Protection Agency, 1995. Definition and procedure for the
determination of the method detection limit, rev. 1.11 40 CFR Part 136, Appendix B.
Federal Register 5:23703.
 Tabla 2020:I Controles de calidad iniciales indicados o susceptibles

Código Sección Sesgo Precisión MDL Rango

operacional
2120B Color - x - -
2120C - x x -
2120D - x x -
2120E - x x -
2120F - x x -
2130B Turbidez - - x -
2170B Flavor Profile Analysis - x - -
2310B Acidez - x - -
2320B Alcalinidad x x - -
2340C Dureza x x - -
2350B Demanda - - x -
oxidante/Requerimiento
2350C - - x -
2350D - - x -
2350E - - x -
2510B Conductividad - x - -
2520B Salinidad - x - x
2520C - x - -
2530C Flotables x x x -
2540B Sólidos - x - -
2540C - x - -
2540D - x - -
2540E - x - -
2560B Conteo de partículas y - x x -
distribución de tamaño
2560C - x x -
2560D - x x -
2570B Asbestos x x - -
2580B Potencial REDOX x x - -
2710G Ensayos en lodos - x - -
2710H - x - -
2720B Analisis de gas en x x - -
digestor de lodos
anaeróbicos
2720C x x x -
2810B Supersaturación de gas x x - -
disuelto
 Tabla 2020: II Controles de calidad de rutina para los métodos en Parte 2000

Código Sección Calibración o QCS MB LFB Duplicados LFM

estandarización
2120B Color x x - - x -
2120C x x - - x -
2120D x x - - x -
2120E x x - - x -
2120F x x - - x -
2130B Turbidez x x - - - -
2150B Olor - - x - - -
2160B Sabor - - x - - -
2170B Flavor Profile Analysis - - x - x -
2310B Acidez x x x x x -
2320B Alcalinidad x x x x x -
2340C Dureza x x x x x -
2350B Demanda - - x - - -
oxidante/Requerimiento
2350C - - x - - -
2350D - - x - - -
2350E - - x - - -
2510B Conductividad x x - x x -
2520B Salinidad x x - x x -
2520C x x - - x -
2540B Sólidos - - x - x -
2540C - - - - x -
2540D - - x - x -
2540E - - x - x -
2540F - - - - x -
2540G - - x - x -
2550B Temperatura x - - - - -
2560B Conteo de partículas y x x x x x -
distribución de tamaño
2560C x x x x x -
2560D x x x x x -
2570B Asbestos x - x - x -
2580B Potencial REDOX x - - - x -
2710B Ensayos en lodos x - - - - -
2710G - - - - x -
2710H - - - - x -
2720B Analisis de gas en - - - - x -
digestor de lodos
anaeróbicos
2720C x x - - x -
2810B Supersaturación de gas x - - - x -
disuelto