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TERMODINÁMICA DE LA CORROSIÓN
Darío Guamán1; Oscar Uvidia2
1,2, 3Escuela Superior Politécnica de Chimborazo, Facultad de Mecánica, Riobamba, Ecuador

Resumen: El estudio de la termodinámica de la corrosión es muy trascendental que el Ingeniero de

Mantenimiento conozca ya que debe reconocer su importancia y sus principales características para su
aplicación dentro del campo laboral en el cual se esté desempeñando en un futuro. La termodinámica de la
corrosión puede tener diferentes parámetros a estudiar como la definición de termodinámica de la corrosión
que es nuestro tema principal dentro de este trabajo de investigación sabiendo que este tema se enfoca
principalmente a la industria. Otro punto importante a tratar en este trabajo investigativo es la Ecuación de
Nersnt que se utiliza para calcular el potencial de reducción de un electrodo fuera de condiciones estándar. Es
notable también el estudio de la actividad de los iones metálicos dentro de este tema tenemos el estudio de los
productos de solubilidad y la molalidad. Todos estos temas son muy importante dentro del estudio de la
termodinámica de la corrosión.

1. INTRODUCCIÓN  El cambio de energía libre (∆G) es positiva. El

Nuestro trabajo investigativo tiene la finalidad de dar a
conocer sobre la termodinámica de la corrosión, se
define desde un punto de vista termodinámico, el cual ha
sido investigado por muchos años. La tendencia para que
cualquier reacción química ocurra a un metal y se corroa
es por medio de la liberación de energía en los materiales
y mide por la energía libre de Gibbs (DG). Donde más
negativo es el valor de Gibbs DG para que la reacción se
dé acabo.
Pretendemos informar en forma correcta y entendible el
tema, pues creemos que dicho tema es de suma
importancia en nuestra materia de corrosión, y ayudará
mucho a fututo en nuestro campo laboral mantenimiento
industrial. También se puntualizaran resultados y
discusiones y por ende sus debidas conclusiones y
referencias.
El trabajo se realizó en base de un desarrollo en la
investigación de diferentes textos. (LOURS CABAÑA,
2008)
2. MARCO TEÓRICO
2.1 Termodinámica de la corrosión
Los metales en general salvo los metales nobles se
encuentran en estado natural combinados con otros
elementos químicos formando minerales como: óxidos,
carbonatos, sulfuros, etc. Para obtener los metales en
estado puro se recurre a la extracción a partir de sus
minerales lo que en muchos casos requiere de un gran
aporte energético.
La tendencia de los metales a volver a su estado natural
de óxido metálico es más fuerte, en cuanto mayor es la
energía necesaria para extraer el metal del mineral.
La energía de un determinado sistema puede medirse en
los términos de lo que se llama la energía libre. Se puede
presentar tres casos:
metal es más activo y puede haber corrosión. Es
el caso más frecuente entre los metales de uso
común.
 Si el cambio de ∆G > 0, pero el metal en vez de
presentar corrosión permanece aparentemente
sin ser atacado. Se dice que el metal esta
pasivado.
 El cambio de la energía libre (∆G) es cero o
negativa. El metal es indiferente a los agentes
agresivos habituales, no siendo posible ninguna
reacción de corrosión. Es el caso de los metales
nobles.
Se entiende por corrosión la reacción de un metal o una
aleación con el medio o ambientes reactivos teniendo
como consecuencia su deterioro o destrucción. A causa
de este fenómeno los metales pierden su estado
elemental y retornan al estado combinado (formando los
minerales, como los óxidos, sulfuros, carbonatos,
hidróxidos, etc.) de origen. Los componentes químicos
de los productos de corrosión constituyen la misma
composición química de los minerales. En la actualidad
el término corrosión se aplica solamente al ataque
electroquímico de los metales, aunque algunos autores
opinan que no es muy estricto y se puede considerar
también a los no metales como cerámica, plásticos,
goma, etc.
Los fenómenos de corrosión pueden clasificarse de
acuerdo con muy variados criterios. Por la morfología de
ataque: ataque uniforme, ataque localizado, atraque
intergranular, etc. Por el medio atacante: corrosión por
ácidos, corrosión aerobia, atmosférica, corrosión de
estructuras encerradas, etc. Por las acciones físicas que
junto con las químicas motivan al deterioro del metal:
corrosión bajo tensión, corrosión por fatiga, corrosión
por cavitación, corrosión por corrientes vagabundas, etc.
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Por los mecanismos de reacción: oxidación directa y
corrosión electroquímica.
Es bien sabido que los metales diferentes poseen
tendencias diferentes a corroerse en un medio dado. La
corrosión presenta el proceso opuesto por el cual el metal
es producido a partir del mineral en el cual aquel existe
en forma natural como oxido, sulfuro, cloruro, etc. Se
puede decir que entre más difícil sea el proceso de
extracción del metal de su forma natural, mayor será la
tendencia a regresar a esa forma por medio de la
corrosión, pero la velocidad con que esto ocurre
dependerá del medio.
El estudio de los cambios energéticos asociados con las
reacciones químicas cae dentro del dominio de la
termodinámica y así es posible hacer determinaciones de
las cantidades de energía encerradas. Esto puede ser
utilizado para indicar si un proceso de corrosión natural
puede ocurrir bajo ciertas condiciones.
Una reacción de corrosión es de tipo electroquímica y
puede expresarse parcialmente por la ionización de un
metal es decir el proceso por el cual un átomo metálico
pierde electrones y queda cargado con un exceso de
cargas positivas (iguales a las cargas negativas de los
electrones que se pierden). Dicha entidad cargada
constituye un ion positivo o catión. De tal manera que se
tiene la siguiente reacción química (1):
𝑀 → 𝑀𝑛+ + 𝑛𝑒 (1)
Donde:
M es un metal de valencia n, 𝑀𝑛+ su forma iónica y ne
el número de electrones.
Figura 1. Reacción electroquímica
Si se desea conocer la posibilidad de que una reacción de
corrosión ocurra espontáneamente bajo ciertas
condiciones reales se debe conocer los cambios
energéticos asociados con la reacción. La energía que
poseía el metal antes y después de corroerse.
El cambio de energía liberado está dado por la siguiente
ecuación (2):
∆G = ∑nu(Estado final) − ∑nu(Estado inicial)(2)
Donde: ∑nu es la sumatoria de los potenciales del iesimo
compuesto en sus estados finales e inicial.
Cuanto mayor sea el cambio de energía mayor será la
tendencia a que el proceso ocurra.
Si el signo del balance es negativo implica que se está
pasando de un estado de mayor energía a otro menor. A
este tipo de proceso se le llama espontaneo y ocurre en
la naturaleza por si solo liberando energía. Si el cambio
de energía libre en una reacción es igual al trabajo
reversible total que se puede realizar, entonces tenemos
la siguiente ecuación (3):
−∆G = ∆W(3)
Donde: −∆G es el cambio de energía libre de una
reacción espontanea, ∆W es cualquier tipo de trabajo
(eléctrico, expansión, gravitacional, etc.).
La corrosión es un proceso espontaneo irreversible de
reacciones electroquímicas (que involucran corrientes
eléctricas con la aparición de diferencias de potencial).
Se lleva a cabo en un electrolito, con la existencia de una
zona anódica (de oxidación o de corrosión) y una zona
catódica (o de reducción), siendo imprescindible la
presencia de estos tres elementos para que exista la
corrosión. Se requiere también que haya contacto entre
el ánodo y el cátodo.
El termino ánodo se emplea para describir aquella
porción de una superficie metálica en la que tiene lugar
la disolución (corrosión) del metal y en el cual se liberan
electrones como consecuencia del paso del metal en
forma de iones al electrolito. En el ánodo la corriente
eléctrica sale del metal para entrar a la solución para el
caso del Zn (zinc) la reacción que se lleva a cabo en el
ánodo es (3):
Zn(solido) → Zn2+ (electrolito) +
2e(reaccion de oxidacion) (3)
El termino cátodo se aplica a la porción de una superficie
metálica en el cual los entrones producidos en el ánodo
se combinan con determinados iones o moléculas de
sustancias presentes en el electrolito. Las reacciones
catódicas o de reducción más comunes en presencia del
agua son las siguientes (4):
2H + 2e → H2 (gas) (pH < 4)
O2 + 2H2 O + 4e → 4OH (ph > 4)
O2 (gas) + 4H + 4e → 2H2 O (pH < 4) (4)
En el cátodo la corriente eléctrica sale del electrolito para
entrar al metal cerrándose el circuito a través de un
conductor metálico externo.
Los ánodos y cátodos involucrados en un proceso de
corrosión se conocen como electrodos, que pueden
consistir de dos diferentes tipos de metal y la solución
que conduce la electricidad es un electrolito. (Rodríguez
L. M., 2002)
2.2 Ecuación de Nernst
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La ecuación de Nernst se utiliza para calcular el potencial
de reducción de un electrodo fuera de las condiciones
estándar (concentración 1 M, presión de 1 atm,
temperatura de 298 K ó 25 ºC). Se llama así en honor al
científico alemán Walther Nernst, que fue quien la
formuló en 1889.
Ecuación (5):
𝑅𝑇
𝐸 = 𝐸 𝑜 − 𝑛𝐹 𝑙𝑛𝑄 (5)
Donde:
E, el potencial corregido del electrodo.
𝐸 𝑜 , el potencial en condiciones estándar (los potenciales
se encuentran tabulados para diferentes reacciones de
reducción).
R, la constante de los gases.
T, la temperatura absoluta (escala Kelvin).
n, la cantidad de mol de electrones que participan en la
reacción.
F, la constante de Faraday (aproximadamente 96500
C/mol).
Ln(Q), el logaritmo natural de Q que es el cociente de
reacción.
Simplificación por temperatura estándar
Teniendo en cuenta los valores de las constantes
universales R y F en la ecuación de Nernst, el factor
2,302 para el cambio de logaritmo neperiano a logaritmo
decimal y sabiendo que a temperatura estándar de 25 º C,
la temperatura absoluta es T = 298 K la ecuación (6) se
reduce a:
0,0592
E = E0 − n log10 (Q) (6)
0,0592
∆E = ∆E 0 − n log10 (Q) (6)
Dónde:
Logaritmo base 10 de Q es el cociente de reacción.
E0 es el potencial en condiciones estándar.
Estas versiones simplificadas son las más utilizadas para
electrodos y pilas a temperatura ambiente puesto que el
error que se produce por diferencias entre la temperatura
real y la expresada en la ecuación es despreciable.
Unidades
La unidad del potencial de reducción se expresa en
voltios (V). Las concentraciones no incluyen las
unidades, por lo que el argumento del logaritmo es
adimensional. (Wikipedia, 2016)
2.3 Actividad de los iones metálicos
Producto de solubilidad
Figura 2. Muestra de solubilidad
El producto de solubilidad de un compuesto es el
producto de las concentraciones molares de sus iones en
una disolución saturada, donde cada una de ellas se
encuentra elevada a un exponente que exponente que
coincide con su coeficiente estequiométrico en la
ecuación de equilibrio de disolución.
Hay dos formas de expresar la solubilidad de una
sustancia: como solubilidad molar, número de moles de
soluto en un litro de una disolución saturada (mol/L); y
como solubilidad, número de gramos de soluto en un
litro de una disolución saturada (g/L). Todo esto ha de
calcularse teniendo en cuenta una temperatura que ha de
permanecer constante y que suele ser la indicada en las
condiciones estándar o de laboratorio (P=101 kPa,
T=25ºC). (Merdez, 2010)
Para el cálculo de solubilidad tenemos la siguiente
ecuación (7):
K
M ne = 2 (7)
OH
Molalidad
La Molalidad (m) o Concentración Molal es el número
de moles de soluto que están disueltos en 1 kilogramo de
disolvente.
La Molalidad de una disolución viene determinada por la
siguiente fórmula:
Molalidad (M) =ɤ*M
ɤ coeficiente de actividad
M es la molalidad
La ventaja de usar la molalidad en lugar de molaridad
(moles soluto / volumen disolución) es debido a que el
volumen de una disolución varía con la temperatura y de
la presión. Como la molalidad no tiene en cuenta el
volumen, puede medir la concentración con mayor
presión. (Quimicas, 2016)
3. RESULTADOS Y DISCUSIÓN
Los estudiantes de la ESCUELA SUPERIOR
POLITÉCNICA DE CHIMBORAZO calculan la
tendencies de corrosión de zinc (Zn), en agua no
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ahereada de PH= 9 los productos de corrosión son gas 0,0592

𝐸𝑁𝐼 = 𝐸𝑁𝐼 ° − ∗ log ( 𝑁𝐼 +2 )
hidrogeno y hidróxido de zinc cuyo producto de 2
solubilidad es 2,16 ∗ 10−18 .
0,0592
0 −0.678 = 0.250 − ∗ log ( 𝑀)
2 𝑍𝑛+2 + 2 𝐻2 𝑂 + 𝑂2 → 2 𝑍𝑛 (𝑂𝐻)2 + 2𝑒 2
CRITERIO DE OXIDACIÓN (0.678 + 0.250)2
log ( 𝑀) =
0.0592
0,0592 𝑎𝑝
𝐸𝑍𝑛 = 𝐸𝑍𝑛 ° − ∗ log ( ) log ( 𝑀) = 31.3513
𝑛 𝑎𝑟 𝟑𝟏
𝑴 = 𝟐. 𝟐𝟒𝟓 ∗ 𝟏𝟎
2
0,0592 [𝑍𝑛 (𝑂𝐻)2 ] CRITERIO DE REDUCCION
𝐸𝑍𝑛 = 𝐸𝑍𝑛 ° − ∗ log { }
2 (𝑍𝑛)2 (𝐻2 𝑂)2

𝐾 𝑁𝐼 +2 + 2𝑒 → 𝑁𝐼
𝑍𝑛 (𝑂𝐻)2 = Log (𝑂𝐻) = 0,0592 𝑎𝑟
(𝑂𝐻)2
−14 + 𝑃𝐻 𝐸𝑁𝐼 = 𝐸𝑁𝐼 ° + ∗ log ( )
𝑛 𝑎𝑝
2,16∗10−18 0,0592
𝑍𝑛 (𝑂𝐻)2 = Log (𝑂𝐻) = 𝐸𝑁𝐼 = 𝐸𝑁𝐼 ° + ∗ log ( 𝑁𝐼 +2 )
(𝑂𝐻)2
2
−14 + 9
1
2,16∗10−18 𝑁𝐼 +2 = 𝛾 . 𝑀
𝑍𝑛 (𝑂𝐻)2 = −5 2
(𝑂𝐻) = 1 ∗
(1∗10 ) 𝑁𝐼 +2 = 𝑀
10−5 0,0592
−8 𝐸𝑁𝐼 = 𝐸𝑁𝐼 ° + ∗ log ( 𝑁𝐼 +2 )
𝑍𝑛 (𝑂𝐻)2 = 2,16 ∗ 10 2

𝐸𝑁𝐼 ° = 0.763 0,0592

−0.678 = −0.250 + ∗ log ( 𝑀)
2
0,0592 −8 (−0.678 + 0.250)2
𝐸𝑍𝑛 = 0.763 − ∗ log { 2,16 ∗ 10 } log ( 𝑀) =
2 0.0592
𝑬𝒁𝒏 = 𝟎. 𝟗𝟖𝟗𝟗 [ 𝑽 ]
log ( 𝑀) = −14.45
CRITERIO DE REDUCCION −𝟏𝟓
𝑴 = 𝟑. 𝟒𝟕 ∗ 𝟏𝟎

𝐻2 + 2𝑒 → (𝐻)2

𝐸𝐻 = 𝐸𝑀 ° − 0.0592 𝑃𝐻 4. CONCLUSIONES
𝐸𝐻 = − 0.0592 (9)
𝑬𝑯 = − 𝟎. 𝟓𝟑𝟐𝟖 [𝑽] 4.1 Con este trabajo de investigación se pudo realizar un
estudio amplio acerca de la termodinámica de la
𝐸𝑀 = 𝐸𝑍𝑛 + 𝐸𝐻
corrosión.
𝐸𝑀 = 0.9899 − 0.5328
4.2 El presente trabajo fue de gran importancia porque
𝑬𝑴 = 𝟎. 𝟒𝟓𝟕𝟏 [𝑽] con la resolución de varios ejemplos de los temas
→ 𝑬𝒙𝒊𝒔𝒕𝒆 𝒕𝒆𝒏𝒅𝒆𝒏𝒄𝒊𝒂 𝒂 𝒍𝒂 𝒄𝒐𝒓𝒓𝒐𝒔𝒊ó𝒏 tratados se pudo tener un mejor entendimiento de
esta catedra.
Los estudiantes de la escuela de mantenimiento deberán 4.3 Se pudo conocer la ecuación de Nernts y su
calcular la modalidad de una solución si el electrodo utilización dentro del estudio general de la corrosión.
muestra un potencia de 𝐸𝑁𝐼 = −0.678 [V] . El electro
de zinc está inmerso en una solución de sulfato de níquel REFERENCIAS
a 30 °C
CRITERIO DE OXIDACIÓN  Libros con dos autores:
+2
𝑁𝐼 → 𝑁𝐼 + 2𝑒
0,0592 𝑎𝑝 En las referencias:
𝐸𝑁𝐼 = 𝐸𝑁𝐼 ° − ∗ log ( ) Rodríguez L. M., Llongueras J.G, Chavarin J.U,
𝑛 𝑎𝑟
0,0592 Hernández L.S. (2002). Corrosividad Atmosferica. Plaza
𝐸𝑁𝐼 = 𝐸𝑁𝐼 ° − ∗ log ( 𝑁𝐼 +2 )
2 y Valdez, S.A , Mexico
1 Cita en el texto:
𝑁𝐼 +2 = 𝛾 . 𝑀 (Rodríguez L. M., 2002)
𝑁𝐼 +2 = 𝑀
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 Artículos en línea

En las referencias:
 Wikipedia la enciclopedia.Ecuacion de Nernts
Ontenido de:
https://es.wikipedia.org/wiki/Ecuaci%C3%
B3n_de_Nernst (Octubre, 2016).
 Angeles Merdez, La guia Quimica . Obtenido
de: http://quimica.laguia2000.com/reacciones-
quimicas/producto-de-solubilidad (Mayo,
2010).
 Quimicas. Molalidad
http://www.quimicas.net/2015/05/ejemplos-de-
molalidad.html (Febrero 2016)
Cita en el texto:
(Wikipedia, 2016)
(Merdez, 2010)
(Quimicas, 2016)