HIDROCARBUROS

AROMATICOS

POLINUCLEARES
HIDROCARBUROS AROMÁTICOS
Fueron llamados aromáticos debido a que
muchos de ellos tienen olor a especias.
Actualmente el término aromático se emplea
para referirse al benceno y a los compuestos
relacionados estructuralmente con él. El
Benceno, es el miembro más simple, exhibe la
característica estructural común, es líquido
incoloro de olor característico y sabor a
quemado, de fórmula C6H6.
En general los hidrocarburos aromáticos
son insaturados, estables, experimentan
reacciones de sustitución, estructuras
cíclicas, planares, presentan resonancia
(los electrones deslocalizados).
Generalmente presentan dobles uniones
conjugadas.
 Diarilos
Clasificación
Hidrocarburos bencenoides
condensados

3 2 2' 3'
1 1'
4 4'
5 6 6' 5'

Bifenilo

CH3

CH3 O,m’-dimetilbifenilo
2,3’- dimetilbifenilo
 HIDROCARBUROS
BENCENOIDES
CONDENSADOS
'
8 1 8 9 1
7 2 7 2

6 3 6 3
5 4
5 10 4

Naftaleno Antraceno

9 10
8 1

7 2

6 5 4 3

Fenantreno
 '
NO2 H2

H2

1-Nitronaftaleno 9,10-dihidroantraceno

O O

9, 10-fenantroquinona
Bifenilo
A. Síntesis

D
2 C6H6 C6H5 C6H5 + H2
 BIFENILOS POLICLORADOS
(PCB)
• Son compuestos arómaticos sintéticos
compuestos de la estructura de bifenilo, es decir
dos anillos de benceno enlazados entre sí, y que
están clorados en diversos grados
• Es uno de los doce contaminantes mas nocivos
fabricados por el hombre.
• Se acumulan en tejidos adiposos y se adhieren
fuertemente a matrices orgánicas tales como el
suelo.
• Los PCBs pueden tener sustituciones de cloro en
la posición para, meta y orto.
• Los bifenilos policlorados son compuestos
sintéticos que han sido utilizados en aceites de
transformadores y condensadores debido a su
baja presión de vapor, baja inflamabilidad,
estabilidad térmica y química, entre otras
• La eliminación de los PCBs en el medio ambiente
depende del grado de cloración del bifenilo.
• La biodegradación es uno de los tratamientos
que se utilizan para reducir la presencia de los
PBCs en el ambiente.
• Los bifenilos policlorados se produjeron
comercialmente en los Estados Unidos desde
1929 hasta 1977 .
• Los efectos de la contaminación del medio ambiente, sus
causas y las consecuencias de la exposición de los
sistemas biológicos a agentes nocivos es lo que motiva a
la investigación de tecnologías más efectivas, rápidas y
ecológicas para recuperar suelos contaminados.
• Si se toman en cuenta los efectos contaminantes de los
bifenilos policlorados y el riesgo potencial que estos
implican para el organismo humano por su incorporación
a través de la cadena alimenticia, se comprende la
importancia de poder encontrar la metodología más
eficiente que puede aminorar los problemas causados
por la bioacumulación y biomagnificación de estos
contaminantes.
Compuestos relacionados con
el bifenilo
9
CH2 CH2 CH2
8 1 HNO3
CH3COOH
2 NO2
7 80ºC

6 5 4 3

Fluoreno

CH2
Na2Cr2O7
CH3COOH

Fluorenona
Un aspecto importante del fluoreno es la acidez. El pKa
de 23 del metileno es del mismo orden que el de
cetonas y ésteres. Las sales se pueden preparar por
fusión con hidróxido de potasio

H H 
 _ 

KOH
D

_
H2
-H+ _

_
indeno etc
_
Acidez de algunos hidrocarburos
Fórmula Nombre pKa
ciclopentadieno 16

indeno 20

fluoreno 23

(C6H5)3CH 31.5

(C6H5)2CH2 34

(C6H5) CH3 41
HIDROCARBUROS AROMATICOS POLICICLICOS

Los hidrocarburos aromáticos policíclicos (HAPs) son

un grupo de más de 100 sustancias químicas diferentes
que se forman durante la combustión incompleta del
carbón, petróleo y gasolina, basuras y otras sustancias
orgánicas como tabaco y carne preparada en la parrilla.
Los HAPs se encuentran generalmente como una mezcla
de dos o más de estos compuestos, tal como el hollín.
EXPOSICIÓN A HAPs
• Respirando aire contaminado al trabajar en plantas que producen
alquitrán y asfalto; plantas donde se ahuman productos; y facilidades que
queman basuras municipales.
• Respirando aire con HAPs del humo de cigarrillos, humo de
madera, emisiones del tubo de escape de automóviles, caminos de asfalto,
o humo de la combustión de productos agrícolas.
• A través de contacto con aire, agua o tierra cerca de sitios de
residuos peligrosos.
• Comiendo carnes preparadas en la parrilla o que se han quemado;
comiendo cereales, harina, pan, hortalizas, frutas, o carnes contaminadas;
o comiendo alimentos procesados o en escabeche.
• Tomando leche de vaca o agua contaminadas.
• Las madres que lactan y que viven cerca de sitios de residuos
peligrosos pueden pasar los HAPs a los niños a través de la leche materna.
CONSECUENCIA DE LA EXPOSICIÓN A HAPs
Algunos HAPs son carcinogénicos.
Ciertas personas que han respirado o tocado
mezclas de HAPs y otros compuestos químicos por
largo tiempo han contraído cáncer. Ciertos HAPs han
producido cáncer en animales de laboratorio que
respiraron aire con HAPs (cáncer al pulmón),
comieron alimentos con HAPs (cáncer al estómago),
o se les aplicó HAPs en la piel (cáncer a la piel).
El benzopireno y el dibenzoantraceno han mostrado
capacidad para inducir tumores en animales y
establecer enlaces estables con el DNA.
 Hidrocarburos aromáticos. Origen

 Combustión incompleta de la materia orgánica

Natural (volcanes, incendios..)
Antropogénica (combustión petróleo, carbón,..)
Vertidos accidentales o intencionados de
derivados del petróleo
Procesos naturales de diagénesis de la
materia orgánica sedimentaria
Otros (biosíntesis de algas, bacterias,
hongos, plantas)
Origen dual: Antropogénico y natural
Hidrocarburos aromáticos. Origen
 Derivados de petróleo.
 Mezclas complejas con predominio de los productos
alquilados (5 a 6 átomos de C) sobre sus homólogos no
alquilados.
 Derivados de la pirolisis de la materia orgánica
 T alta (2200 K, gasolinas) compuestos sin alquilar.
Predominio del fluoranteno/pireno. C5-C6
 T moderada (1100 K, carbón, madera) cierta proporción
de productos alquilados.
 Derivados de procesos diagenéticos
 Reteno
 Derivados criseno
 Derivados piceno
 Perileno
 Naftaleno
Los hidrocarburos aromáticos policíclicos sufren las mismas reacciones de
sustitución electrófila que el benceno. Pero hay algunos detalles nuevos

El naftaleno es más reactivo que el benceno.

Por ejemplo, la bromación no necesita de
catalizador y la nitración se puede llevar a cabo con La posición 1 es la más reactiva del naftaleno.
ácido acético, mucho más débil que el ácido Puede verse que, a excepción de la sulfonación a alta
sulfúrico. temperatura, la posición atacada es siempre la 1 o alfa.
 Naftaleno
1.424 A
1.365A
Energía de Resonacia:
1.393A 1.404A
60 kcal/mol

Sustitución electrofílica
COC6H5
HNO3 NO2 C6H5COCl
CH3COOH AlCl 3
(CH3CO)2O NO2
+
CS2
10:1
(81%)
Br 1-benzoilnaftaleno
Br2 CH3COCl
AlCl 3 COCH3
CCl 4
D C6H5NO2

(90%)
2-acetilnaftaleno
 Sustitución en la posición 1 (a)

Sustitución en la posición 2 (b)

El híbrido de resonancia del intermedio de la sustitución en posición 1

presenta dos estructuras con características aromáticas y, por tanto, más
estable que el intermedio en posición 2 que tiene una sola forma
resonante que mantiene la aromaticidad de un anillo
Sulfonación del naftaleno
SO3H

Control cinético
SO4H2
60ºC

SO4H2
160ºC
SO4H2
165ºC SO3H

Control
termodinámico

Interacción estérica Menos interacción

SO3H H
H
SO3H

H
 T1 T2

H SO 3
E

React. Product.

coordenada de reacción
 Reacciones de oxidación y
reducción del naftaleno
Los hidrocarburos aromáticos policíclicos sufren reacciones de oxidación y
reducción a expensas de consumir la aromaticidad de algún anillo.

O
CrO3
CH3COOH
10-15ºC oxidación
O
Na
NH3, líq.
alcohol
reducción

H2/Rh-C H2/Ni
o o REDUCCIÓN
H2/Pt-C H2/Pd-C En condiciones en las que el benceno no se reduce
presión en absoluto, el naftaleno es capaz de aceptar cuatro
D electrones desde el sodio. El tetrahidronaftaleno
decalina tetralina resultante (tetralina) aún conserva la aromaticidad de
una anillo.
Decalina
Cis y trans decalina
 Naftalenos sustituidos
1. Los sustituyentes atractores de electrones,
tanto en la posicón 1 como la 2, dirigen en
general a las posiciones 5 y8, las posiciones
a del otro anillo.

NO2
SO3H
SO3H
SO3H
NO3H- SO4H2
+

NO2
2. Los grupos dadores de electrones en la posición 1
dirigen principalmente a la posición 4, pero
también en ocasiones, a la posición 2.
NHCOCH3
NHCOCH3 NHCOCH3
NO2
NO3H
+
CH3COOH

NO2

OCH3 OCH3

NO3H

NO2
3- Los grupos dadores de electrones en la
posición 2, en general dirigen a la posición 1

N2+ SO3
N=N
OH OH
SO3-
 Antraceno y fenantreno

Energía de resonancia: 84 kcal/mol

Energía de resonancia: 91 kcal/mol

Las energías de resonancia no son muy superiores a dos

anillos bencénicos; es decir la contribución del tercer
anillo a la estabilización de resonancia es reducida.
 O
NaClO3
V2O5

CH3COOH
H2SO4
D O
9,10 -antraquinona

O O
CrO3
H2SO4

9,10 -fenantrenoquinona
Na
EtOH

9,10 -dihidroantraceno

H2
oxido de Cu-Cr
presión
9,10 -dihidrofenantreno
 Br

Br2
CCl 4

Br
9,10 -dibromontraceno

Br

Br2
CCl 4

9-bromofenantreno
Hidrocarburos aromáticos policíciclos

¿Por qué tanto interés?

1. Distribución global

2. Propiedades tóxicas
 PAHs. Distribución global

 Contaminantes emitidos a la atmósfera

 Compuestos orgánicos semivolátiles (Pv < 1000 Pa)
 Distribución gas-particula Transporte a larga
distancia

 Persistentes (vida media atm.> 2 días, < 30 % de

degradación en suelos y aguas en 28 días)

 Lipofílicos Tienden a acumularse en los

tejidos vivos, sin embargo son metabolizables
PAH. Emisiones a la atmósfera

Fuentes móviles
Emisiones Tráfico
Evaporación combustibles
Tabaco

Fuentes estacionarias
Emisiones de industrias
Incineradoras
Calefacciones
Centrales térmicas
Emisiones domésticas
Incendios