UNIVERSIDAD NACIONAL ABIERTA Y A DISTANCIA – UNAD

ESCUELA DE CIENCIAS BASICAS TECNOLOGIA E INGENIERIA_ ECTBI

UNIDAD 3 - PASO 3 - EQUILIBRIO QUÍMICO Y DE FASES

MARIA CLARITZA RAMON

CODIGO: 36069976
GRUPO_ 8

RESENTADO A LA TUTORA:
ANGELLY ARIAS

UNIVERSIDAD NACIONAL ABIERTA Y A DISTANCIA _ UNAD

ESCUELA DE CIENCIAS BASICAS TECNOLOGIA E INGENIERIA _ ECTBI
PROGRAMA DE INGENIERIA DE ALIMENTOS
CURSO DE FISICOQUIMICA
7 DE ABRIL DE 2017
NEIVA (H)
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SOLUCION DE EJERCICIOS

Ejercicio 3. Se coloca una mezcla de 0.7 moles de H2 y 0.7 moles de I2 en un

recipiente de acero inoxidable de 2.0 L de capacidad a una temperatura T = 420 °C. La
reacción que ocurre dentro del recipiente se describe como sigue:

𝐻2 + 𝐼2 ↔ 2 𝐻𝐼

Si se conoce que, el valor de la constante de equilibrio para la reacción es 53.2 a esa

temperatura determine las concentraciones de los reactivos y productos en el equilibrio
y luego, sabiendo que el valor de la constante de equilibrio a una temperatura T = 600 °
C es 58.2, determine la entalpía estándar de formación para esta reacción

Solución

DATOS:

𝐻2 = 0,7 moles
𝐼2 = 0,7 𝑚𝑜𝑙𝑒
V= 2 L
T°= 420°C
Kc= 53,2
T°2 = 600°C
Kc = 58,2
𝐻2 + 𝐼2 ↔ 2 𝐻𝐼
Cantidad inicial mol 0,7 0,7 0

En el equilibrio (mol) 0,7 – x 0,7 –x 2x

Las concentraciones en equilibrio se calculan con el volumen del recipiente que es 2 L.

Si se sustituyen estos valores en la Kc, quedara una ecuación con la incognita: el valor
de x . Al resolver la ecuación se obtienen los valores de las concentraciones en
equilibrio
2𝑥
[𝐻𝐼]2 [2 𝑙 ] ² (2𝑥)²
𝐾𝑐 = = =
[𝐼2 ][𝐻2 ] [0,7 − 𝑥 ] [0,7 − 𝑥 ] (0,7 − 𝑥)²
2𝑙 2𝑙

Se saca la raíz cuadrada a ambos miembros de la ecuación se obtiene:

2𝑥
√𝐾𝑐 = = √53,2 = 7,29
0,7 − 𝑥
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Se obtiene una ecuación con una incognita

2𝑥 = (7,29)(0,7 − 𝑥)

2𝑥 = 5,10 − 7,29

𝑥 = 0,54

Con el valor de x se calculan las concentraciones de las especies en el equilibrio :

2𝑥 𝑚𝑜𝑙 0,7 − 𝑥
[𝐻𝐼] = = 1,08 [𝐼 2 ] = [𝐻 2 ] = = 0,38 𝑚𝑜𝑙/𝑙
2𝑙 𝑙 2𝑙

Ejercicio 8. La constante de equilibrio para la síntesis de amoniaco es 6.8 x 105 a 298

K y su reacción química es:

3𝐻2 (𝑔) + 𝑁2 (𝑔) ↔ 2𝑁𝐻3 (𝑔)

Prediga su valor a 400 K si se conoce que la entalpía estándar de formación del

compuesto NH3 es -46,11 kJ/mol

Solución

1. Aplicamos la ecuación de Vant Hoff:

(𝑘𝑐 )2 −∆𝑈° 1 1
𝑙𝑛 = [ − ]
(𝑘𝑐 )1 𝑅 𝑇2 1
Datos del problema

K1= 6.8 x 105

T1= 298K
∆ H°= -46,11 kJ/mol = -46110 J/mol
T2= 400 K
K2= ?
Reemplazamos los datos en la ecuación de Vant Hoff:

𝑗
(𝑘𝑐 )2 −(−46110 ) 1 1
𝑙𝑛 = 𝑚𝑜𝑙 [ − ]
6,8𝑥10 5 8,314 𝑗/𝑚𝑜𝑙 298°𝑘 400°𝑘
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𝑗
(𝑘𝑐 )2 (46110 )
𝑙𝑛 = 𝑚𝑜𝑙 [0,0033 − 0,0025]
6,8𝑥105 8,314 𝑗/𝑚𝑜𝑙

(𝑘𝑐 )2
𝑙𝑛 = 4,44
6,8𝑥105

(𝑘𝑐 )2 = 𝑒 4,44 ∗ 6,8𝑥105

(𝑘𝑐 )2 = 5,76𝑥107

Ejercicio 10: Se tiene un recipiente a una temperatura T = 373 K con la reacción de

descomposición en equilibrio del tetróxido de dinitrógeno en dióxido de nitrógeno como
sigue:

𝑁2 𝑂4 ↔ 2 𝑁𝑂2

Dentro del recipiente hay 0,1 atm de N2O4 y 0,8 atm de NO2 y se conoce que la
constante de equilibrio a esa temperatura tiene un valor Kp = 6,4. Describa qué cambios
tendrá el sistema si se le agrega 0,1 atm de NO2 a la mezcla.

𝑁2 𝑂4 ↔ 2 𝑁𝑂2

Solución

Al aumentar la presión el equilibrio se dezplazara hacia la izquierda que es donde mas

moles gaseoso hay.

Ejercicio 13. A 300°C la constante de velocidad de la reacción de obtención

de propeno C3H6 es de 2.3x10⁻10 seg⁻1 y a 520°C es de 1.26x10⁻4 seg⁻1. Con
base a lo anterior calcule los valores de la energía de activación y
posteriormente, utilice este valor para determinar cuál será el valor de la
constante de velocidad a una temperatura de 600 °C

Solución
DATOS

T1= 300°C + 273 = 573 K T2= 520°C + 273=793°K E= ?

V1 = 2,3 x10⁻¹⁰ seg⁻¹ V2= 1,26 x 10⁻⁴ seg⁻¹

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𝐾1 𝐸𝑎 1 1
𝑙𝑛 ( ) = − (− + )
𝐾2 𝑅 𝑇1 𝑇2

2,3 x10⁻¹⁰ 𝐸𝑎 1 1
𝑙𝑛 ( )=− (− + )
1,26 x 10⁻⁴ 8,314 ∗ 10⁻³𝐽/𝑚𝑜𝑙𝐾 573 𝐾 793𝐾

𝐸𝑎
−13,213 = − (−0,005)
8,314 ∗ 10⁻³
−0,005
−13,213 = − 𝐸
8,314 ∗ 10⁻³ 𝑎
−13,213
= 𝐸𝑎
−0,0601

219,8 𝐾𝐽/𝑚𝑜𝑙 = 𝐸𝑎

b. utilice este valor para determinar cuál será el valor de la constante de velocidad a
una temperatura de 600 °C

Para ello hacemos uso de la ecuación de Arrhemius de esta forma:

𝐾2 − 𝐸𝑎 1 1
𝑙𝑛 ( ) = ( − )
𝐾1 𝑅 𝑇1 𝑇2

Sustituimos los valores,

𝐾2 219,8𝐾𝐽/𝑚𝑜𝑙 1 1
𝑙𝑛 ( )=− −3
( − )
2,3 x10⁻¹⁰seg⁻¹ 8,314𝑥10 𝐾𝐽/𝑚𝑜𝑙𝐾 573°𝐾 873°𝐾

219,8𝐾𝐽/𝑚𝑜𝑙 1 1
𝐾2 − ( − )
= = 𝑒 8,314𝑥10−3 𝐾𝐽/𝑚𝑜𝑙𝐾 573°𝐾 600°𝐾
2,3 x10⁻¹⁰seg⁻¹
219,8𝐾𝐽/𝑚𝑜𝑙 1 1
− ( − )
𝐾2 = 𝑒 8,314𝑥10−3 𝐾𝐽/𝑚𝑜𝑙𝐾 573°𝐾 600°𝐾 ∗ 2,3 x10⁻¹⁰seg⁻¹

𝐾2 = 2,97𝑥10−17 𝑠𝑒𝑔−1 → 600°𝐶

Ejercicio 17. Al descomponerse cierta sustancia gaseosa a 40 °C, la presión parcial en

función del tiempo se presenta a continuación:

Tiempo (min) 0 20 40 70 80
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Presión (mmHg) 350 195 110 45 33

Determine el orden de reacción y la constante de velocidad para la reacción de

descomposición estudiada.

Solución.

Convertimos los mmHg a atmosfera teniendo en cuenta que 1 at equivale a 760

mmHg:
Tiempo (min) 0 20 40 70 80
Presión (mmHg) 350 195 110 45 33
Atmosfera (at ) 0,460526 0,256579 0,144737 0,059211 0,0039474

Hallamos las concentraciones de la sustancia a partir de las presiones que las

convertimos en atmosferas, aplicando la siguiente formula:
𝑃𝑠
[𝑆] =
𝑅𝑇
0,460526 𝑎𝑡 0,460526
[𝑆0 ] = = = 0,0016 𝑚𝑜𝑙/𝑙
𝑎𝑡 𝑙 𝑙
0,82 ∗ 313 𝐾 256,6
𝑚𝑜𝑙 𝐾 𝑚𝑜𝑙

0,256579 𝑎𝑡 0,256579
[𝑆20 ] = = = 0,00099 𝑚𝑜𝑙/𝑙
𝑎𝑡 𝑙 𝑙
0,82 ∗ 313 𝐾 256,6
𝑚𝑜𝑙 𝐾 𝑚𝑜𝑙
0,144737𝑎𝑡 0,144737
[𝑆40 ] = = = 0,00056 𝑚𝑜𝑙/𝑙
𝑎𝑡 𝑙 𝑙
0,82 ∗ 313 𝐾 256,6
𝑚𝑜𝑙 𝐾 𝑚𝑜𝑙
0,059211𝑎𝑡 0,059211
[𝑆70 ] = = = 0,00023 𝑚𝑜𝑙/𝑙
𝑎𝑡 𝑙 𝑙
0,82 ∗ 313 𝐾 256,6
𝑚𝑜𝑙 𝐾 𝑚𝑜𝑙
0,0039474 𝑎𝑡 0,0039474
[𝑆80 ] = = = 0,00015 𝑚𝑜𝑙/𝑙
𝑎𝑡 𝑙 𝑙
0,82 ∗ 313 𝐾 256,6
𝑚𝑜𝑙 𝐾 𝑚𝑜𝑙

Tiempo (min) 0 20 40 70 80
Presión (mmHg) 350 195 110 45 33
Atmosfera (at ) 0,460526 0,256579 0,144737 0,059211 0,0039474
[S] 0,0016 0,00099 0,00056 0,00023 0,00015
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Para determinar si una reacción es de orden cero, primer o segundo orden, una forma
de resolución puede ser asumiendo ecuación de velocidad correspondiente con la cual
se calculan los valores de k para los diferentes intervalos de medición. Una reacción
corresponde a un determinado orden cuando los valores de k calculados utilizando la
ecuación para ese orden, resultan constantes.

Comprobamos con la ecuación para la reacción de orden cero:

∆[𝐴]
= −𝐾
∆𝑡

Primer intervalo:
t=0 min t=20 min [S]o= 0,0016 [S]=0,00099
−0,00061
= 3,05𝑥10−5 𝑚𝑖𝑛−1 𝐾 = 3,05𝑥10−5 𝑚𝑖𝑛−1
20

Segundo intervalo
t= 20 min t=40 min [S]o= 0,00099 [S]=0,00056

−0,00043
= 2,15𝑥10−5 𝑚𝑖𝑛−1 𝐾 = 2,15𝑥10−5 𝑚𝑖𝑛−1
20
Tercer intervalo
t= 40 min t=70 min [S]o= 0,00056 [S]=0,00023

−0,00033
= 1,1𝑥10−5 𝑚𝑖𝑛−1 𝐾 = 1,1𝑥10−5 𝑚𝑖𝑛−1
30

Cuarto interval
t= 70 min t=80 min [S]o= 0,00023 [S]=0,00015

−0,00008
= 8𝑥10−6 𝑚𝑖𝑛−1 𝐾 = 8𝑥10−6 𝑚𝑖𝑛−1
10
Como se puede apreciar los valores de k calculados para cada intervalo no resultaron
constantes, por lo que se comprueba la reacción no es de orden cero.

Comprobamos con la ecuación de primer orden:

∆[𝐴]
= −𝐾[𝐴]
∆𝑡
Primer intervalo:
t=0 min t=20 min [S]o= 0,0016 [S]=0,00099
−0,00061
= −𝐾(0,0016) 𝐾 = 1,90𝑥10−2 𝑚𝑖𝑛−1
20
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Segundo intervalo
t= 20 min t=40 min [S]o= 0,00099 [S]=0,00056

−0,00043
= −𝑘 (0,00099) 𝐾 = 2,17𝑥10−2 𝑚𝑖𝑛−1
20
Tercer intervalo
t= 40 min t=70 min [S]o= 0,00056 [S]=0,00023

−0,00033
= −𝑘(0,00056) 𝐾 = 1,96𝑥10−2 𝑚𝑖𝑛−1
30

Cuarto interval
t= 70 min t=80 min [S]o= 0,00023 [S]=0,00015

−0,00008
= −𝑘(0,00023) 𝐾 = 3,47𝑥10−2 𝑚𝑖𝑛−1
10

Como se puede apreciar los valores de k calculados para cada intervalo resultaron
constantes. Con este cálculo ya se puede aseverar que la reacción es de primer orden,
pero a continuación se harán los cálculos para una reacción de segundo orden, con el
fin de comparar los resultados.

Comprobamos con la ecuación de segundo orden:

∆[𝐴]
= −𝐾[𝐴]²
∆𝑡
Primer intervalo:
t=0 min t=20 min [S]o= 0,0016 [S]=0,00099
−0,00061
= −𝐾(0,0016)² 𝐾 = 11,91 𝑚𝑖𝑛−1
20

Segundo intervalo
t= 20 min t=40 min [S]o= 0,00099 [S]=0,00056

−0,00043
= −𝑘 (0,00099)² 𝐾 = 21,93 𝑚𝑖𝑛−1
20
Tercer intervalo
t= 40 min t=70 min [S]o= 0,00056 [S]=0,00023

−0,00033
= −𝑘(0,00056)² 𝐾 = 35,076 𝑚𝑖𝑛−1
30
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Cuarto interval
t= 70 min t=80 min [S]o= 0,00023 [S]=0,00015

−0,00008
= −𝑘(0,00023)² 𝐾 = 151,22 𝑚𝑖𝑛−1
10
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