DETERMINACION DE CLORUROS POR EL MÉTODO DE FAJANS

En las valoraciones químicas que utilizan el método Fajans se suelen usar indicadores conocidos
como, de absorción. Dichos indicadores fueron descubiertos por el propio Fajans, un físico y
químico polaco, cuando se encontraba estudiando la activación de ciertos halogenuros de plata
por colorantes del grupo de las ftaleínas.

Para poder entender el funcionamiento de los indicadores de absorción, utilizaremos el caso de la

formación de un precipitado de cloruro de plata ( AgCl), en el transcurso de una valoración de
cloruro potásico con nitrato de plata ( AgNO3). En la primera etapa del proceso, se producirá un
primer cristalito o núcleo por la unión de un ion cloro con un ion plata, al que se pasarán a unir
poco a poco más iones cloro y plata, de forma que el cristal va creciendo hasta llegar a un tamaño
suficiente para poder precipitar debido a la acción de la gravedad (pues se va al fondo del
recipiente donde se encuentre). Todos los precipitados, y también el del cloruro de plata, pasan en
su crecimiento por una fase conocida como, coloidal y es en ese preciso momento, donde nos
fijaremos.

Los iones que se forman en el precipitado, poseen preferencia a absorberse en él. Cuando se
encuentre en el estado coloidal, tendremos en la disolución un conglomerado de cloruro de plata
rodeado de iones cloro, así, mientras el ion se encuentre en exceso en la disolución, se pasará a la
formación de lo que se conoce como micela, la cual se encontrará cargada negativamente. En el
punto de equivalencia se neutralizará la micela y con un poco de exceso de iones plata, pasará a
encontrarse cargada de manera positiva. El paso de una situación a la otra, se produce de manera
normal con una sola gota de disolución de iones plata. En dicho momento, el indicador de
adsorción se incorpora a la capa de contrapones y así pasa a reaccionar con la plata sobre la
superficie de la partícula coloidal, como resultado se puede ver un claro cambio en la superficie.
Para dicha valoración de Fajans, se suele utilizar la fluoresceína, a modo de indicador.

Así, al principio de la valoración, la disolución es de color verde-amarillenta, y así en el punto de

equivalencia pasa a ser de un color rojo-rosado, gracias al producto formado, AgIn, el cual no llega
a ser un precipitado pues su concentración en la disolución es bastante pequeña.

La fluoresceína, es un ácido de tipo débil, pKa= 8, para que pueda absorberse debe encontrarse en
la cantidad suficiente en forma aniónica. El intervalo de pH óptimo se encuentra valores de 7 y 9.

La diclorofluoresceína pKa = 5, produce el mismo cambio que la fluoresceína, pero debe poder
valorarse a pH más ácido, siendo así un pH >4 o igual a dicho valor.

Pueden ser usados como indicadores de adsorción, las sustancias que se comportan de manera
análoga y de hecho existen bastantes indicadores que se pueden aplicar a la determinación del
punto final de volumetrías de precipitación en las que no interviene la plata.
Para poder elegir un indicador de Fajans correcto, hay que tener en cuenta que se absorben de
manera preferente aquellos iones que forman con los de la red del precipitado los compuestos
menos solubles. El indicador que se elija debe de ser más soluble que el compuesto cuyo
precipitado se está formando. De esta manera, en la valoración de cloruro no se puede utilizar
eritrosina como indicador, pues es menos soluble, y reaccionará con la plata antes que con el
cloruro. Este hecho sugiere la posibilidad de valorar de manera selectiva un ion en presencia de
otro que también reaccione con el valorante, si existe un indicador de solubilidad intermedia.}

PREPARACION Y VALORACION DE SOLUCIONES ARGENTOMÉTRICAS En argentometría, con

frecuencia, se usan soluciones volumétricas 0.1 N de nitrato de plata, cloruro y tiocianato
amónico. Sus equivalentes corresponden a un mol de la sustancia respectiva. El cloruro de sodio
sirve como estándar primario, o sea, puede ser utilizado en la valoración de soluciones
volumétricas exactas. El nitrato de plata se prepara con la normalidad aproximada y se valora con
cloruro de sodio o con otra solución volumétrica utilizada en argentometría. La indicación del final
de la titulación puede efectuarse en tres distintas formas, según la naturaleza de la reacción.

ESTANDARIZACION DE LA SOLUCIÓN. La solución de Nitrato de Plata se puede estandarizar por

dos procedimientos: 1. A partir de una solución exactamente 0.1 N de cloruro de sodio: Se pesa en
una balanza analítica 0.585 g de cloruro de sodio q. p. y seco empleando como recipiente un vaso
de pp de 100 mL. Se disuelve la sal con 50 mL con agua destilada, se traspasa la solución con
mucho cuidado, a un matraz aforado de 100 mL y se completa el volumen hasta la marca. Se
mezcla bien, y con una pipeta volumétrica de 10 mL, , se toman 3 muestras y se coloca cada una
en un matraz Erlenmeyer. Se agrega a cada muestra depositada en el matraz, 50 mL de agua
destilada y 0.5 mL de solución de cromato de potasio al 5%.

11. Se titula cada una de las muestras con la solución de Nitrato de plata 0.1 N colocada en una
bureta ámbar Se calcula la normalidad de los 100 mL de la solución de cloruro de sodio con la
fórmula: Se calcula la normalidad de la solución de nitrato de plata con la fórmula: Se titulan las
otras dos muestras de la misma forma.

12. 2. Pesadas individuales: Se pesan con exactitud tres muestras de cloruro de sodio seco y puro
de 0.1 a 0.15 g cada una en un matraz Erlenmeyer de 250 mL. Se titula la primera muestra con
nitrato de plata, agitando la solución en forma constante hasta que el color rojizo del cromato de
plata sea permanente Se disuelve cada muestra con 50 mL de agua destilada y se agregan 0.5 mL
de solución de cromato de potasio al 5%. Se titulan las otras dos muestras de la misma forma y se
calcule la normalidad de la solución de nitrato de plata con la fórmula:

13. Prueba del blanco del indicador: 1. Se adicionan 0.5 mL de indicador a 100 mL de agua
destilada a la cual se le añade unos décimos de gramo de carbonato de calcio libre de cloruro. Esto
da una turbidez similar a la de la titulación real. 2. Se agita la solución y se adiciona gota a gota el
nitrato de plata hasta que el color sea igual al de la solución que se tituló. El blanco no debe
exceder de 0.05 mL.