Informe de la Práctica 2: Lab.

de Fisicoquímica

DATOS DE EQUILIBRIO: SOLUBILIDAD, COEFICIENTE DE REPARTO Y DE

ACTIVIDAD.

M. Díaz Peña *, A.K. Rosendo-Medina, M.G. Mauricio -Segundo, S. Mercado-Trueba,

M. del R. López- González, V. Alvirde-Serafín.

Laboratorio 4. Facultad de Química Unidad El Cerrillo. Centro Universitario Km. 15 Carr.

Toluca-Ixtlahuaca. El Cerrillo Piedras Blancas, Toluca, México. C. P. 50200

ABSTRACT

Different tests were performed to obtain equilibrium data of mixtures of acetic acid,
chloroform and water to thus be able to construct a diagram of the solubility curve with their
respective lines of connection and also knowing the critical point of the mixture. We
subsequently obtained the values of Van Laar equation to calculate the partition coefficient
and activity. The first test shows that according to the partition coefficients obtained there is a
better solution between water and chloroform, this can assert in the second test and the results
are similar, with this solubility is found that no depends on the volume if they have the
affinity between the substances.

INTRODCUCCIÓN las fases se van haciendo cada vez más

concentradas. Y se forman nuevas líneas de
El ácido acético y el agua son dos especies unión.
totalmente miscibles entre sí. Es decir, con
independencia de las proporciones El punto en el cual las composiciones de las
empleadas, el resultado de mezclar estos dos dos fases se igualan, se llama punto crítico de
componentes es siempre una disolución solubilidad (Pc) o punto de pliegue (plait
homogénea. Lo mismo ocurre con el sistema point). El comportamiento de los sistemas
formado por ácido acético y cloroformo ternarios parcialmente miscibles, a presión y
.Cualesquiera que sean las proporciones temperatura constante puede, representarse
empleadas, estos dos componentes son en un diagrama de fases triangular, el cual
totalmente miscibles y por tanto forman una puede tomar la forma de un triángulo
disolución homogénea. rectángulo o equilátero. En ambos casos,
cada vértice del triángulo representa un solo
El sistema formado por agua y componente puro y las aristas representan
triclorometano es totalmente diferente. Estos soluciones binarias.
componentes son prácticamente inmiscibles,
lo que quiere decir que cuando se mezclan no
se disuelven el uno en el otro. Como
resultado, los dos líquidos se mantienen
separados formando dos fases diferentes.
Como el ácido acético es soluble en ambas
especies, se disuelve en las dos fases; estas
fases ahora son disoluciones de dos
componentes que contienen en común, el
ácido acético. Al aumentar el ácido acético,
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hasta obtener una solución clara. A la mezcla

ternaria resultante agregar 1 mL más de agua
y volver a agregar más ácido acético hasta
obtener la solución clara. Continuar
añadiendo agua y agregando ácido acético de
la misma manera, pero utilizando las
siguientes cantidades de agua: 1, 2, 5, 10, 20
y 30 mL.

En otro matraz erlenmeyer de 250 mL

se efectúan adiciones similares a las
anteriores pero con mezclas de 2 mL de
cloroformo y 5 mL de agua, y después se
titula hasta obtener una solución clara al
SECCIÓN EXPERIMENTAL añadir ácido acético. Se agregan 4 porciones
Materiales: sucesivas de 5 mL de agua y en cada caso, se
Ácido acético glacial adiciona ácido acético hasta que la turbidez
Cloroformo de la mezcla desaparezca. Anotar en cada
Agua destilada caso el volumen de ácido acético y
Solución de NaOH 2M cloroformo utilizado.
Fenolftaleína
2) Líneas de Unión:
Equipo
3 Anillos Preparar 50 mL de volumen total de
2 Buretas de 50 mL las siguientes mezclas cuya composición esta
3 Embudos de separación de 125 mL en porcentaje en volumen.
8 Matraces erlenmeyer de 125 mL con tapón
2 Matraces erlenmeyer de 250 mL con tapón Cloroformo Agua Ác. acético
1 pinza doble para bureta Mezcla v v v
2 Pipetas volumétricas de 5 mL (% ) (% ) (% )
v v v
1 Probeta de 50 mL 1 45 45 10
3 Soportes universales 2 45 35 20
1 Balanza analítica 3 45 25 30
1 Pipeta volumétrica de 1 mL 4 45 15 40
1 Pipeta volumétrica de 2 mL
1 Pipeta volumétrica de 10 mL Cada mezcla se prepara en un matraz
1 Pipeta volumétrica de 20 mL erlenmeyer de 125 mL con su tapón, se agita
vigorosamente y utilizando un embudo de
PROCEDIMIENTO separación se separan las dos fases, siendo las
más densa, la rica en cloroformo. Se pesa cada
1) Curva de Solubilidad: una de las fases y se mide su volumen con una
probeta. El ácido acético se cuantifica por
En un matraz erlenmeyer de 250 mL titulación de cada fase. En la valoración
con tapón de hule, se prepara una mezcla utilizar toda la fase orgánica una alícuota de 5
de10 mL de cloroformo y 1 mL de agua mL para la fase acuosa, y titular con una
(formándose dos fases o presencia de solución de NaOH 2 M y fenolftaleína como
turbidez), se agrega ácido acético glacial indicador.
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Tabla 2 volumen (ml)

Ácido
3) Coeficiente de actividad: muestra Cloroformo Agua Acético
1 1 2.5 4.9
Una vez determinada la composición 2 1 2.5 5
de la fase orgánica y acuosa y en base a los 3 1 2.5 0.8
datos de solubilidad del sistema a la
4 1 2.5 1.4
temperatura fijada se obtienen las constantes
de Van Laar para el sistema ternario en 5 1 2.5 0.6
cuestión, teniendo en cuenta que dos de los
tres componentes, el agua y el cloroformo,
Las tablas anteriormente mostradas registran
forman una solución ideal, por tanto, sus
constantes son iguales a cero. Realice los el volumen utilizados en dos pruebas
cálculos respectivos para el cálculo del diferentes para construir la curva de
coeficiente de actividad en este sistema solubilidad de un sistema parcialmente
líquido-líquido. micible que es el de cloroformo-agua.

4) Coeficiente de reparto: 2. Líneas de Unión

Con base en el valor obtenido del Se determinó el porciento masa a partir de

coeficiente de actividad, calcule el los siguientes datos encontrados en la
coeficiente de reparto, que se define como el literatura.
coeficiente de actividad del componente i en
la fase II entre el coeficiente de actividad del Densidad g/ml
componente i en la fase 1. Cloroformo 1.48
Agua 1
Ácido acético 1.05
𝑚𝑖 = 𝜌𝑖 𝑉𝑖
RESULTADOS Y DISCUSIONES
𝑚 𝑇 = 𝑚𝐶𝑙𝑜𝑟𝑜𝑓𝑜𝑟𝑚𝑜 + 𝑚𝐴𝑔𝑢𝑎 + 𝑚Á𝑐𝑖𝑑𝑜 𝑎𝑐é𝑡𝑖𝑐𝑜
1. Curva de solubilidad
𝑚𝑖
%𝑚 = ∗ 100
Tabla 1 volumen (ml) 𝑚𝑇
Ácido
Muestra Cloroformo Agua acético Calculamos la masa de los componentes de la
1 5 0.5 3.9 mezcla con la ecuación (1), tomando como
2 5 1 2.1 referencia para el ejemplo de cálculo los
3 5 2.5 4.2 datos de la muestra 1 en la tabla 1
4 5 5 6.5
1.48𝑔 𝐶𝑙𝑜𝑟𝑜𝑓𝑜𝑟𝑚𝑜
5 5 10 9.7 5 𝑚𝑙 𝐶𝑙𝑜𝑟𝑜𝑓𝑜𝑟𝑚𝑜 ∗
6 5 15 11.2 1 𝑚𝑙 𝐶𝑙𝑜𝑟𝑜𝑓𝑜𝑟𝑚𝑜
= 7.4 𝑔 𝐶𝑙𝑜𝑟𝑜𝑓𝑜𝑟𝑚𝑜

1 𝑔 𝐴𝑔𝑢𝑎
0.5 𝑚𝑙 𝐴𝑔𝑢𝑎 ∗ = 0.5 𝑔 𝐴𝑔𝑢𝑎
1 𝑚𝑙 𝐴𝑔𝑢𝑎
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1.05 𝑔 Á𝑐𝑖𝑑𝑜 𝑎𝑐é𝑡𝑖𝑐𝑜 Experime

3.9 𝑚𝑙 Á𝑐. 𝐴𝑐 ∗ nto peso fracción masa
1 𝑚𝑙 Á𝑐𝑖𝑑𝑜 𝑎𝑐é𝑡𝑖𝑐𝑜 1
= 4.095 𝑔 Á𝑐𝑖𝑑𝑜 𝑎𝑐é𝑡𝑖𝑐𝑜 muestra peso total cloroformo agua ácido acético
1 11.995 0.616923718 0.041684035 0.341392247
Calculando las concentraciones de las
2 10.605 0.697784064 0.094295144 0.207920792
mezclas en porcentaje se utilizaron las
3 14.31 0.517120894 0.174703005 0.308176101
ecuaciones (2) y (3)
4 19.225 0.384915475 0.260078023 0.355006502
𝑚 𝑇 = 7.4 + 0.5 + 4.095 = 11.995𝑔 5 27.585 0.268261736 0.36251586 0.369222403
6 34.16 0.216627635 0.43911007 0.344262295
% 𝑝𝑒𝑠𝑜 𝐶𝑙𝑜𝑟𝑜𝑓𝑜𝑟𝑚𝑜
7.4 𝑔 𝐶𝑙𝑜𝑟𝑜𝑓𝑜𝑟𝑚𝑜
= ∗ 100
11.995 𝑔 𝑡𝑜𝑡𝑎𝑙𝑒𝑠 % peso
= 61.69% cloroformo Agua ácido acético
61.6923718 4.168403501 34.13922468
0.5 𝑔 𝐴𝑔𝑢𝑎
% 𝑝𝑒𝑠𝑜 𝐴𝑔𝑢𝑎 = ∗ 100 69.7784064 9.42951438 20.79207921
11.995 𝑔 𝑡𝑜𝑡𝑎𝑙𝑒𝑠 51.7120894 17.47030049 30.81761006
= 4.17 % 38.4915475 26.00780234 35.5006502
26.8261736 36.25158601 36.92224035
% 𝑝𝑒𝑠𝑜 Á𝑐𝑖𝑑𝑜 𝑎𝑐é𝑡𝑖𝑐𝑜
21.6627635 43.91100703 34.42622951
4.095 𝑔 Á𝑐𝑖𝑑𝑜 𝑎𝑐é𝑡𝑖𝑐𝑜
=
11.995 𝑔 𝑡𝑜𝑡𝑎𝑙𝑒𝑠
∗ 100 = 34.14 % experimento
2 masa (g)
De esta forma se determinó la masa y los %
Ácido
en peso de los volúmenes utilizados, estos se
muestra Cloroformo Agua acético
muestran a continuación en tablas 1 1.48 2.5 5.145
2 1.48 2.5 5.25
3 1.48 2.5 0.84
Experimento 4 1.48 2.5 1.47
1 Masa (g) 5 1.48 2.5 0.63
Ácido
Muestra Cloroformo Agua acético
1 7.4 0.5 4.095 Exp
2 7.4 1 2.205 peso fracción masa
2
3 7.4 2.5 4.41 peso ácido
muestra cloroformo agua
4 7.4 5 6.825 total acético
5 7.4 10 10.185 1 9.125 0.1621918 0.2739726 0.5638356
6 7.4 15 11.76 2 9.23 0.1603467 0.2708559 0.5687974
3 4.82 0.3070539 0.5186722 0.1742739
4 5.45 0.2715596 0.4587156 0.2697248
5 4.61 0.3210412 0.5422993 0.1366594

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3. Se utilizó la regla de fases de Gibbs

para determinar los grados de libertad
% peso para n componentes y π fases se hizo
cloroformo Agua ácido uso de la siguiente expresión:
acetico
𝐹 =𝑛−𝜋+2
16.219178 27.39726 56.383562
16.03467 27.08559 56.87974 Como se pudo observar durante la
30.705394 51.86722 17.427386 elaboración de la practica al momento de
27.155963 45.87156 26.972477 agregar el cloroformo junto con el agua se
32.104122 54.229935 13.665944 formaban dos fases debido a que es un
sistema inmiscible entre sí, sin embargo la
adición de ácido acético a la mezcla a una
2. En la gráfica que se muestra a concentración dada produjo que el sistema se
continuación se presenta el diagrama volviera de una sola fase liquida.
triangular del sistema Cloroformo-
Agua-Ac. Acético, donde se observan Por consiguiente se pueden distinguir los
los porcentajes en peso de los siguientes puntos con 0,1 y 2 grados de
componentes del sistema. Sin libertad.
embargo durante la elaboración de la
Composición
gráfica fue necesario eliminar el
ácido n π F
primer punto ya que no era posible cloroformo agua
acético
apreciar la curva. Este valor √ x x 1 1 2
experimental no fue el más correcto y x √ x 1 1 2
esto pudo ser causado por la poca x x √ 1 1 2
atención en la elaboración del √ √ x 2 2 2
experimento. x √ √ 2 1 3
√ x √ 2 1 3
Ácido Acético- Agua-Cloroformo (% peso) Series1 √ √ √ 3 2 1
ácido acético
agua
100 La variación de los grados de libertad
Cloroformo
80
depende principalmente de la concentración
de cada uno de los componentes en diferentes
Ácido acético

60 puntos a través del tiempo, esto se debe al

40 volumen agregado del ácido acético, ya que
el sistema de dos fases que es cloroformo-
20
agua es parcialmente miscible formando dos
0 fases, sin embargo al agregarse la tercera
0 50 100 disolución de ácido acético se forma un
Agua
sistema homogéneo.

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Podemos especificar que para cero grados de la concentración del ácido acético en
libertad no se tendría que especificar ni la fase orgánica se reportan los
temperatura ni presión (el sistema sería siguientes datos:
invariante); sin embargo para más de dos
grados de libertad se tiene que especificar Conc. fase Conc. fase
presión y temperatura; en este caso P y T son orgánica acuosa
constantes. 0,495939513 0,02767442

0,513987899 0,05932843
4. Para determinar el punto crítico
utilizamos un diagrama en donde 0,634723984 0,09123409
relacionamos los tres componentes
cloroformo-agua-ácido acético, 0,678755601 0,1334715
mediante un triángulo rectángulo, en
donde cada uno de los componentes
se colocó en un vértice ya que son
Concentración fase acuosa-fase orgánica
componentes puros.
0.15

Conc. fase acuosa

Se graficaron los % masa de cada uno y el 0.1
punto más alto se le llama punto crítico, el 0.05
cual es el punto en el que las composiciones
0
de las 2 fases se igualan gracias a la adición 0 0.2 0.4 0.6 0.8
de ácido acético. Conc. fase orgánica

Ácido Acético- Agua-Cloroformo

(Fracción masa) Cloroformo

Curva de 7. A temperatura ambiente:

1
Solubilidad a) Los datos de equilibrio líquido –
0.9 Línea de
líquido.
0.8 Reparto 1
0.7 Línea de
Ácido Acético

Reparto 2
0.6 Ácido
Punto Crítico Xi F. Acuosa F. Orgánica
0.5 de Solubilidad Acético
0.4 Xcloroformo 0 0.97232558
0.3
0.2 Xagua 0.50406049 0
0.1
0
Xacido 0.49593951 0.02767442
0 0.5 1
H2O

5 y 6. Calculando las concentraciones

del ácido acético en la fase acuosa y

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F.
Xi F. Acuosa Orgánica
Compon Experimentalmente
Xcloroformo 0 0.8665285 ente
i KDi
Xagua 0.3212444 0
Fase Fase
Xacido 0.6787556 0.1334715 Org. Ac.

clorofor 1.0002 1 1.0016

b) Los parámetros de la ecuación de mo
Van Laar.
Agua 1 0.9986 1.0014

Ácido 0.0003 1.003 0.00033

Parámetros Van Laar
Acético
A12 0

A21 0

A13 93.423 Compo- Van Laar

nente
A31 -20.85 i KDi

A23 -29.99 Fase Fase

Org. Ac.
A32 53.094
Clorofor 1.00035 1 1.0035
-mo
c) Los coeficientes de actividad y los
coeficientes de reparto, Agua 1 0.9662 1.034
experimentalmente y con las
ecuaciones de Van Laar. Ácido 0.41035 1.0032 0.4090
2
Acético
xi A j Ai , j 
 c 
x j Ai , j  j 
ln  i  1  
xi x j Ai , j   1  xi  x j A j ,i 
1  xi  c c
 j j 
CONCLUSIONES

Mediante la elaboración de la práctica se

El coeficiente de reparto se define como: determinó experimentalmente la solubilidad,
el coeficiente de reparto y el coeficiente de
 1 II
K D1 VanLaar  I actividad de una mezcla liquida ternaria, es
1 decir que involucra 3 componentes de los
cuales son 2 líquidos y otro que puede ser
líquido o sólido, el sistema analizado fue
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realizado a una presión y temperatura En la determinación de los grados de libertad

constante.
En un sistema ternario los dos disolventes
implicados son inmiscibles o parcialmente
inmiscibles entre sí. Es decir, su mezcla en
las proporciones adecuadas puede dar lugar a
la formación de dos fases. Además, la
presencia de un soluto modifica la
solubilidad de un disolvente en otro.
se notó que los grados de libertad del sistema
son resultado de la cantidad de cada sustancia
que se le agregaba y es distinto de acuerdo al
punto que se toma ya que aunque se toman
temperatura y presión constante está variando
constantemente la concentración, lo que nos
afecta en los grados de libertad.

El sistema utilizado fue agua-cloroformo el

cual experimentalmente se determinó que
eran inmiscibles ya que formaron dos fases,
sin embargo al agregar ácido acético se
formó una sola fase convirtiéndose en una en
un sistema homogéneo.

SIMBOLOGÍA

F = El numero grados de libertad

n= El número de componentes presentes
π =El número de fases presentes
2 = es el número de variables de estado del sistema (temperatura y presión)
𝑚 𝑇 = 𝑚𝑎𝑠𝑎 𝑡𝑜𝑡𝑎𝑙
%𝑚 = 𝑝𝑜𝑟𝑐𝑖𝑒𝑛𝑡𝑜 𝑒𝑛 𝑚𝑎𝑠𝑎
𝑚𝑖 = 𝑚𝑎𝑠𝑎 𝑑𝑒𝑙 𝑐𝑜𝑚𝑝𝑢𝑒𝑠𝑡𝑜
𝜌𝑖= 𝑑𝑒𝑛𝑠𝑖𝑑𝑎𝑑 𝑑𝑒𝑙 𝑐𝑜𝑚𝑝𝑢𝑒𝑠𝑡𝑜
𝑉𝑖 = 𝑣𝑜𝑙𝑢𝑚𝑒𝑛 𝑢𝑡𝑖𝑙𝑖𝑧𝑎𝑑𝑜

AUTOR RESPONSABLE
* M. Díaz Peña: Francisco I Madero No.22 , C.P. 52740, Ocoyoacac, Estado de
México. Tel.2884626, Cel.(044)722-1-17-97-93,
Correo Electrónico: mairim170993@hotmail.com

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BIBLIOGRAFÍA

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Wiley, 3° edición, México D.F., 2010

Smith, Van Ness & Abbott (2005) Introducción a la termodinámica en ingeniería

química. Editorial Mc Graw-Hill, 7ª edición
Manual de prácticas del laboratorio de Fisicoquímica, 2011.

http://www.uam.es/personal_pdi/ciencias/mgilarra/experimentacionIQII/ExtraccLiqLiq2006.p
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http://www.uv.es/qflab/2009_10/descargas/cuadernillos/FisicaApli_FisicoQuimi/castellano/Pr
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http://www2.uca.es/grup-invest/corrosion/integrado/P6.pdf

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