Compuestos de coordinación del cromo

Daniel Ángel Peña B.1, Dagoberto Ortiz Ome1

1. Laboratorio de Compuestos de Coordinación, Programa de Química, Facultad de Ciencias
Básicas, Universidad de la Amazonia, Florencia-Caquetá, Colombia.
dan.pena@udla.edu.co*
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Resumen:

Se realizó la síntesis del compuesto de coordinación Tris(oxalato)cromato(III) de potasio

(K3[Cr(C2O4)3)*3H2O), a partir de los compuestos, ácido oxálico (H2C2O4), dicromato de
potasio (K2Cr2O7) y oxalato de potasio monohidratado (2K2C2O4*H2O). Se obtuvo un
rendimiento de 79.2114%. Se realizó la respectiva caracterización: Punto de fusión (–),
pruebas de solubilidad en compuestos orgánicos (metanol, etanol, acetona, agua), el cual se
disolvió completamente en todos los solventes. Mediante la espectrofotometría se determinó,
espectro infrarrojo (IR), ultravioleta visible (UV-Vis). Se realizó análisis termogravimérico
(TGA).

Se estudió el equilibrio de los iones cromato (CrO42-) y dicromato (Cr2O72-) en función del pH,
asi como también la reactividad del ión CrO42-.

Palabras clave: Compuestos de cromo, oxalato de potasio, cromato.

Abstrac

Synthesis of the coordination compound Tris (oxalate) chromate (III) potassium (K 3[Cr (C2O4)
3) * 3H2O), from the compounds, oxalic acid (H2C2O4), potassium dichromate (K2Cr2O7) and
potassium oxalate monohydrate (K2C2O4*H2O). A yield of 79.2114% was obtained. The
respective characteristic was performed: Melting point (-), tests of solubility in organic
compounds (methanol, ethanol, acetone, water), which was completely dissolved in all the
solvents. Through the spectrophotometry, the infrared (IR) and the visible ultraviolet (UV-
Vis) spectra were determined. Thermogravimetric analysis (TGA) was carried out.

The balance of chromium ions (CrO42-) and dichromate (Cr2O72-) as a function of pH was
studied, as well as the reactivity of the CrO42- ion.

Keywords: Compounds of chromium, potassium oxalate, chromate.

Introducción
Los compuestos de coordinación consisten
de un ión o átomo central, usualmente
corresponde a un metal, el cual se
considera el centro de la formación de los
enlaces de coordinación, siendo estos
matrices circundantes de moléculas o
iones, llamados ligandos o agentes de
complejantes. (Silvestroni et al., 2007)
El compuesto Tris (oxalato) cromato (III) de
potasio, es cuun complejo de coordinación
donde su átomo principal corresponde al
metal cromo (Cr), acomplejado por los
agentes quelantes oxalatos, conformando la
esfera de coordinación innterna, así como
los iones potasio que compensan la carga
del Cr, unidos por interacción
intermolecular (Huang and Shan, 2000).
Figura 1. Compuesto Tris (oxalate) cromato
(III) de potasio.
Los compuestos de Cr, CrO42- se presenta
en soluciones alcalinas o en condiciones
neutras, de lo contrario, el Cr2O72- solo
existe en soluciones ácidas. El ión
dicromato es un oxidante fuerte, mientras
el ión cromato presenta una alta
reactividad con Pb, Ba, etc. (Rao, 1966)
Resultados y Análisis
Preparación de tris(oxalato) cromato (III)
de potasio
En la reacción inicial del dicromato de potasio
y ácido oxálico (H2C2O4), se da la formación del
Esquema 1. Complejo intermedio K[Cr(H2O)2(C2O4)2].
La Imagén 1. Presenta la formación del
compuesto intermmediario
K[Cr(H2O)2(C2O4)2], el cual presenta una
coloración oscura.
Imagen 1. Complejo intermedio
K[Cr(H2O)2(C2O4)2].
complejo que posee dos ligandos oxalato, los
cuales se enlazan al metal a través de los
átomos de oxígeno presentes en el H2C2O4 (ver
Esquema 1.).
Al K2Cr2O72- (color naranja) al reaccionar con
la solución de H2C2O4 (incolora), se procede la
reducción del Cr+6 a un estado de oxidación
Cr+3, lo cual procede en el cambio de coloración
naranjada a un precipitado de color oscuro
(K[Cr(H2O)2(C2O4)2]), esto debido a la
formación un quelato, considerándose un
ligando bidentado (enlazado por los dos
átomos de oxígeno) lo que permite los cambios
de coloración (Vorobyova et al., 1999). La
Ecuación 1. Muestra la reacción presente en la
formación del compuesto intermediario.
Ecuación 1. K2Cr2O7 + 7 H2C2O4*2H2O
K2Cr2O7 + 7 H2C2O4*2H2O
2 K[Cr(H2O)2(C2O4)2] + 17 H2O + 6 CO2
Finalmente, la adición de oxalato de potasio
(K2C2O4) precipita el compuesto de
coordinación tris (oxalato) cromato (III) de
potasio evidenciado, mediante la obtención de
cristales verdes oscuros (Imagen 2.), en el Ecuación 2. K2Cr2O7 + 7H2C2O4 + 2K2C2O4
Esquema 2. Podemos observar su estructura
K2Cr2O7 + 7H2C2O4 + 2K2C2O4 
octaédrica formada por 3 ligandos oxalato,
formando un quelato (Patnaik, 2003). 2K3[Cr(C2O4)3].3H2O + 6CO2 + H2O

Esquema 2. Tris (oxalato) cromato (III) de potasio.

6.5667𝑔
Imagen 2. Tris (oxalato) cromato (III) de
%rend= (
8.2901𝑔) ∗100%=79.2114%
potasio. Equilibrio de CrO2-4 – Cr2O2-7 Efectos del pH

Equilibrio de CrO42- - Cr2O72- efectos de pH

Los iones CrO42- y Cr2O72-, en solución se

presentan un equilibrio debido a las
interacciones intramolecularmente, de esta
forma el K2Cr2O72- permanece en equilibrio
con el CrO42-. Al presentarse un equilibrio
dinámico en la solución este es afectado
directamente por la acidez y la basicidad
de la solución, lo cual dezplaza el
equilibrio según el efecto de pH
(McCormigk, 1972).

Se obtuvo un porcentaje de rendimiento de La disolución de K2Cr2O72- en agua, se da

79.2114%. la disolución del compuesto, el agua al ser
1𝑚𝑜𝑙𝐾2 𝐶𝑟2 𝑂7 una sustancia anfótera, la solución se
2.5019𝑔 𝐾2 𝐶𝑟2 𝑂7 ( )∗
294,185𝑔𝐾2 𝐶𝑟2 𝑂7 encuentra en equilibrio con el ión CrO42-,
2𝑚𝑜𝑙 𝐾3 [(𝐶𝑟(𝐶2 𝑂4 )3 ].3𝐻2 𝑂 de tal manera, que se preserva el color
( )* naranja pálido.
1𝑚𝑜𝑙𝐾2 𝐶𝑟2 𝑂7
487.394𝑔 𝐾3 [(𝐶𝑟(𝐶2 𝑂4 )3 ].3𝐻2 𝑂
( ) Ecuación 3. Cr2O72- + H2O
1𝑚𝑜𝑙𝐾3 [𝐶𝑟(𝐶2 𝑂4 ). 3𝐻2 𝑂
= 𝟖. 𝟐𝟗𝟎𝟏𝒈 𝑲𝟑 [(𝑪𝒓(𝑪𝟐 𝑶𝟒 )𝟑 ]. 𝟑𝑯𝟐 𝑶 Cr2O72- + H2O ↔ CrO42- + 2H+
La solución de K2Cr2O72- en hidróxido de
sodio (NaOH), se desplaza el equilibrio
hacia los productos, los iones cromatos y
por tanto predomina la coloración amarilla
en la solución.
Ecuación 4. Cr2O72- + KOH

Cr2O72- + 2 KOH ↔ 2CrO42- + H2O

Imagen 3. Reacción de Cr2O72- + KOH y Reacción de cromo (VI) con H2SO4

reacción de Cr2O72- + H2O
En las reacciones del cromo (VI) con el
nitrato de bario (Ba(NO3)2), precipitan los
iones cromatos, en forma cualitativa se
observa un color amarillo.

Ecuación 7. K2Cr2O7 + Ba(NO3)2

K2CrO4 + Ba(NO3)2  BaCrO4 + KNO3

Estados de oxidación
Reacción del cromo (VI) con plomo
La adición de ácido súlfurico (H2SO4) sobre
Después, de la adición de K2CrO4 sobre
la solución de K2Cr2O72-, se formará en el
nitrato de plomo , se da la formación de un
equilibrio químico más iones dicromato
precipitado de color amarillo. En las
que de cromato, se favorece los reactivos;
reacciones del cromo (VI) con el nitrato de
tornándose de color naranja la solución.
plomo (Pb(NO3)2), precipitan los iones
Ecuación 5. K2Cr2O7 + H2SO4 cromatos, en forma cualitativa se observa
un color amarillo.
K2Cr2O7 + H2SO4 ↔ H2Cr2O7 + K2SO4
Ecuación 8. K2Cr2O7 + Pb(NO3)2
Después se adicionó el Zn(s), reacciona
lentamente formándose un precipitado de K2CrO4 + Pb(NO3)2  PbCrO4 + KNO3
color negro, efectuando una reacción de
Imagen 5. De izquierda a derecha,
sustitución, formando pequeñas burbujas
por desprendimiento de gas como
hidrogeno molecular o gaseoso.
Ecuación 6. K2Cr2O7 + H2SO4 + Zn

K2Cr2O7 + H2SO4 + Zn ↔ ZnCr2O7 +

K2SO4+ H2

Imagen 4. Reacción de K2Cr2O7 + H2SO4 + Zn

Caracterización de compuesto Tris

(oxalato) cromato (III) de potasio
Se realizó toma de espectros UV-Vis e IR, ya que en su ecuación química el
pruebas de solubilidad, análisis termo compuesto se encuentra trihidratado. Las
gravimétrico (TGA), y determinación de frecuencias 347 y 328 cm-1, permiten
densidad y punto de fusión. describir el enlace Fe-O.

 Análisis de espectro infrarrojo (IR) La Tabla 1. Presenta las frecuencias

observadas del complejo de
El espectro IR se obtuvo en el rango de
K3[Cr(C2O4)3)*3H2O.
frecuencia de 3800 a 400 cm-1, un
tratamiento normal coordinado desde 1:1, Tabla 1. Fruecuencias y asignación IR
metal:ligando, modelo del anillo tri- K3[Cr(C2O4)3)*3H2O
(oxalato)-Cr(III) resulta del asignamiento
Frecuencia (cm-1) Asignación
para metal-oxígeno donde presenta el
estiramiento en el rango de banda 600-300 1704 υa(C=O)
cm-1 para los compuestos de oxalato.
1668 υa(C=O)
Según Silvestroni, et al. Las frecuencias
1393 υ8(C-O) + υ(C-C)
presentes en los espectros IR, para el
compuesto se asigna las vibraciones 1258 υ8(C-O) + δ(O-C=O)
comprendidas en los rangos de frecuencia,
914, 890 υ8(C-O) + δ(O-C=O)
vibraciones asimétricas 1704, 1668 cm-1 a
carbonos carbonilos, presentes en los 804 δ(O-C=O) + υ(Cr-O)
oxalatos (υa(C=O)), vibraciones simétricas
en las frecuencias 1393 cm-1 como 486, 469 υ(Cr-O) + υ(C-C)
asociación a enlaces C-O + C-C. En las 366 δ(O-C=O)
frecuencias 914, 890 y 804 cm-1 enlaces
presentes de δ(O-C=O) + υ(Cr-O), donde 347 υ(Cr-O)
podemos determinar la presencia del metal 328 δ(O-C=O) + υ(C-C)
central (Cr), formando enlaces coordinados
al O de los oxalatos. En la frecuencia 580
cm-1, es posible la asociación a cristales o
moléculas de agua sólidas (agua de
cristalización9) presentes en el compuesto,
Figura 3. Espectro IR reportado en literatura de K3[Cr(C2O4)].3H2O (Siniestra). b) Espectro IR
tomado a compuesto obtenido K3[Cr(C2O4)].3H2O (diestra).
  Análisis espectro UV-Vis

Las bandas de absorción del compuesto de coordinación Tris(oxalato) cromato (III) de

potasio. Se presentan en la Tabla 2.

Tabla 2. Bandas de absorción de Tris(oxalato)cromato (III) de potasio.

Banda de absorción (nm)

Estado de muestra Anión oxalato 4A2g4T1g (F) 4Ag4T2g

Solución 308 422 574

Polvo 273 421 581

Figura 4. Espectro UV-Vis reportado en literatura de K3[Cr(C2O4)].3H2O (siniestra). Espectro

UV-Vis tomado a compuesto obtenido K3[Cr(C2O4)].3H2O (diestra).

 Puebas de solubilidad Figura 5. Test de solubilidad para el

compuesto K3[Cr(C2O4)].3H2O.
Se evaluó el compuesto, mediante pruebas
de solubilidad en disolventes orgánicos
(acetona, éter de petróleo, agua y etanol).
Se obtuvo la disolución del compuesto
K3[Cr(C2O4)].3H2O totalmente en los
disolventes, excepto en éter de petróleo
(ver Figura 5). Según Merrachi et al., 1987,
el compuesto es soluble en agua y
disolventes orgánicos. Esto debido, a la
interacción que presenta la molécula, al
formar puentes de hidrógeno y a las
sustituciones nucleofílicas que se pueden
dar en los grupos carbonilos.
Tabla 3. Análisis de solubilidad de masa del compuesto por efecto de su
compuesto sintetizado en diferentes descomposición.
solventes.
Como podemos ver en la Figura 5, se
Solubilidad observa los pocentajes de masa que se
pierde del compuesto, en función de la
Solvente Positiva Negativa
temperatura.
Agua X
Figura 5. Espectro de análisis termo
Etanol X gravimétrico de K3[Cr(C2O4)].3H2O

Éter de X
petróleo

Metanol X

 Análisis termogravimétrico

Como se observa en la Figura 5. El estudio

térmico muestra la pérdida de masa del
compuesto en función de la temperatura
(°C), inicia con una pérdida de masa desde
38°C hasta 1197°C lo que se atribuye a la En cambio, la Tabla 3. Presenta los datos
deshidratación del compuesto y ya registrados experimentalmente, donde
calcinado a la pérdida de compuestos asignamos las moléculas que se evaporan y
orgánicos volátiles que posee el por tanto, la disminución de masa del
compuesto. compuesto, esto, en base a los datos
reportados en literatura.
El compuesto inicia perdiendo a 40°C
moléculas de alcohol las cuales se adhieren Tabla 3. Pérdida de masas del compuesto
al compuesto, cuando se procede en el K3[Cr(C2O4)].3H2O
lavado de los cristales, lo que corresponde Compuesto Pérdida % Masa
a 3% de la masa. El compuesto posee una Masa
forma trihhidratada, por tanto a 80°C, se (g)
pierde una molécula de agua y queda
monohidratado, correspondiente a un 8% K3[Cr(C2O4)].3H2O 7.0834 ---
de masa, luego, continúa su proceso de + OH
deshidratación aproxiadamente, 100°C se K3[Cr(C2O4)].3H2O 0.1970 3%
pierde un 4% de masa de la segunda
moéculad de agua y finalmente a más de K3[Cr(C2O4)].2H2O 0.5254 8%
hasta 130.0°C se completa la K3[Cr(C2O4)].H2O 0.2627 4%
deshidratación del compuesto, donde en
esta transición corresponde a un 5%. K3[Cr(C2O4)] 0.3283 5%
Después de 200°C se expresa la pérdida de
Conclusiones Rao, G. G. Potassium Dichromate as an
Oxidimetric Reagent. Talanta 1966, 13 (11),
Se sintetizó el compuesto de coordinación
1473–1495.
K3(Cr(C2O4)3)*3H2O, posteriormente se
caracterizó el compuesto mediante: Test de Silvestroni, L.; G. Accorsi; Armaroli, N.;
solubilidad en compuestos orgánicos, para Balzani, V.; Bergamini, G.; Campagna, S.;
lo cual se disolvió completamente el Cardinali, F.; Chiorboli, C.; Indelli, M. T.;
Kane-Maguire, N. A. P.; et al.
compuesto, excepto en el disolvente éter de
Photochemistry and Photophysics of
petróleo.
Coordiantion Compounds I; 2007; Vol. 281.
Mediante el análisis TGA se determinó las Vorobyova, S. A.; Lesnikovich, A. I.; Sobal,
posibles pérdidas de masa del compuesto, N. S. Preparation of Silver Nanoparticles
debido a la presencia trihidratada del by Interphase Reduction. Colloids and
compuesto, donde se obtuvo pérdidas del Surfaces A: Physicochemical and Engineering
20% de masa. Aspects. 1999, pp 375–379.
Los análisis por espectrofotometría IR,
determinó a 1700 cm-1 enlaces C=O, 1393
cm-1 enlaces υ8(C-O) + υ(C-C), 804 cm-1
enlaces δ(O-C=O) + υ(Cr-O). El espectro de
absorción UV-Vis, procedió en una
longitud de onda máxima de 308 nm.
Bibliografía

Huang, S. D.; Shan, Y. Novel Organic-

Inorganic Layered Compounds Derived
from Simple Coordination Building Blocks:
Synthesis and Structural Characterization
of (H3NCH2CH2NH3)[Fe(C2O4)MoO4]
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McCormigk, P. G. A Model for the
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Merrachi, E. H.; Chassagneux, F. C.;
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K3(Cr(C2O4)3) · 3H2O. Powder Diffr. 1987,
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Patnaik, P. Handbook of Inorganic Chemicals;
2003.