SÍNTESIS DE 1,1´-BI-2-NAFTOL

Jaiver Duvan Canamejoy Portilla1*, Diego Luis Periñan Morales1

Estudiantes de la Universidad de la Amazonia1
Laboratorio de Síntesis Orgánica.
Programa de Química, Facultad de Ciencias Básicas, Universidad de la Amazonia
*email: j.canamejoy@udla.edu.co

RESUMEN:
En esta práctica se llevó a cabo la síntesis de 1,1´-bi-2-naftol. Para su obtención, se llevó a
cabo la reacción de 2-naftol, usando como oxidante el FeCl3, donde se obtuvo un porcentaje
de rendimiento experimental de 81.4%, mucho mayor al porcentaje teórico que era de
52%. Se obtuvieron unos cristales color hueso, que tuvieron un punto de fusión
experimental fue de 212 oc, un poco abajo del rango del punto de fusión de la literatura que
es de 216-218 oc, debido a impurezas; se tomó su espectro IR el cual muestra los picos
3487.36 y 3404.42 que indica la tensión O-H presente en 1,1´-bi-2-naftol y los picos
1617.34 y 1465.93 indican tensiones -C=C- en anillos aromáticos que pertenecen al
compuesto que se quería sintetizar.
ABSTRACT:
In this practice the synthesis of 1,1'-bi-2-naphthol was carried out. For the preparation, the
2-naphthol reaction was carried out using FeCl3 as the oxidant, where an experimental yield
percentage of 81.4% was obtained, much higher than the theoretical percentage, which was
52%. Bond-colored crystals were obtained, which had an experimental melting point of
212°C, slightly below the melting point range of the literature which is 216-218°C, due to
impurities; its IR spectrum was taken which shows peaks 3487.36 and 3404.42 indicating
the OH voltage present in 1,1'-bi-2-naphthol and peaks 1617.34 and 1465.93 indicate
stresses -C=C- in aromatic rings belonging to the compound That was wanted to
synthesize.
PALABRAS CLAVE: 2-naftol, BINOL, sistema bifenil.

KEY WORDS: 2-naphthol, BINOL, biphenyl system.

INTRODUCCIÓN:

El 1,1'-bi-2-naftol (BINOL) y sus derivados son compuestos orgánicos que se utilizan a

menudo como un ligandos para un metal de transición catalizada en síntesis asimétrica,
siendo utilizado en una amplia gama de reacciones que incluyen: Diels-Alder, la adición de
carbonilo y reducciones, adiciones de Michael, así como muchos otros. El BINOL tiene
quiralidad axial y los dos enantiómeros, se pueden separar fácilmente y son estables frente
a la racemización. El BINOL es un precursor para otro ligando quiral llamado BINAP.1
La síntesis orgánica de BINOL no es un desafío como tal, pero la preparación de los
individuales enantiómeros (S)-BINOL se puede preparar directamente a partir de un

1
acoplamiento asimétrico oxidativo de 2-naftol con cloruro de cobre (II). El ligando quiral
en esta reacción es (S)-(+)-anfetamina.2 (esquema 1)

Esquema 1: síntesis de (S)-BINOL

El BINOL también puede producirse usando cloruro de hierro (III) como oxidante. El
mecanismo implica la formación de complejos de hierro (III) en el hidroxilo, seguido por
una reacción de acoplamiento radical de los anillos de naftol iniciadas por hierro (III) a la
reducción en el hierro (II).3(Esquema 2)

Esquema 2: síntesis de BINOL a partir de FeCl3

Existen muchas variaciones de BINOL, BINAP es uno de ellos. El compuesto AlLibis

(binaphthoxide) (ALB) se prepara por reacción de BINOL con hidruro de litio y aluminio.3
El objetivo de esta práctica fue sintetizar el BINOL a partir de 2-naftol utilizando FeCl3
como oxidante y obtener un rendimiento parecido al de la literatura, de 52%.

MATERIALES Y MÉTODOS

Síntesis de la 1,1´-bi-2-naftol

En un matraz de fondo redondo de 250 ml se colocaron 4.8924g de 2-naftol y 202ml de

agua, se hizo un montaje para reflujo y se calentó la solución hasta ebullición, después se
adiciono lentamente una 5.4664g de FeCl3 disuelto en 10ml de agua, luego se procedió a
hervir la solución durante 10 minutos y se filtró al vacío la solución caliente, se lavó los
cristales con agua hirviendo y se secó a temperatura ambiente. A los cristales se les
determino el punto de fusión en un fusiómetro modelo smp11, también se obtuvo su

2
espectro infrarrojo con un equipo IRAffinity-1S (Fourier transform infrared
spectrophotometer) SHIMADZU.

RESULTADOS Y DISCUSIÓN

El rendimiento fue de 81.4%. Este porcentaje es alto, comparado con la literatura que
mostraba un porcentaje de rendimiento del 52% utilizando este método. El rendimiento fue
más alto debido a que en los cristales habían impurezas, lo cual se vio reflejado en el punto
de fusión, donde fue más bajo que el de la literatura. Los cristales que se obtuvieron fueron
de un color beis. Los cristales obtenidos se pueden ver en la figura 1.

Figura 1: Cristales de 1,1´-bi-2-naftol

Punto de fusión:

El punto de fusión obtenido experimentalmente fue de 212oc, comparándolo con el rango

de la literatura que es 216-218oc se puede ver que el punto de fusión de los cristales
obtenidos está cerca al rango de la literatura, con lo cual se confirma que si se sintetizó el
1,1´-bi-2-naftol, aunque con unas impurezas, las cuales disminuyeron su punto de fusión,
entre las impurezas puede estar una parte de 2-naftol que no reacciono; quien estableció un
equilibrio sólido-sólido con el 1,1´-bi-2-naftol al momento de tomar el punto de fusión.

3
Caracterización con Espectroscopia Infrarroja

Figura 2: Espectro IR de la literatura de 1,1´-bi-2-naftol

Figura 3: Espectro IR experimental de 1,1´-bi-2-naftol

4
En la figura 3, en el espectro IR experimental se observan los picos 3487.36 y 3404.42 que
indica la tension O-H presente en 1,1´-bi-2-naftol. En los picos 1617.34 y 1465.93 indican
tensiones -C=C- en anillos aromáticos. El pico 751.29 indica una flexión =C-H
pertenecientes a los anillos aromáticos, el pico 3080 indica una tensión de =C-H en el anillo
aromático. Los picos del espectro IR experimental muestran la presencia del grupo OH y
también indican que se trata de un compuesto aromático.
El espectro de la figura 3 y la figura 2 tienen varios picos en común y representan el
compuesto 1,1´-bi-2-naftol. En lo que se diferencian un poco es que el espectro IR de la
literatura tiene un sobretono en el pico 2950, en el experimental aparece este pico en 3080
que indica tensión de =C-H en el anillo aromático, este pico puede aparecer en el rango de
2900-3100 para los compuestos aromáticos.

Espectro RMN1H

Figura 4: Espectro RMN1H de la literatura de 1,1´-bi-2-naftol

5
Esquema 3: Apantallamiento de los H en 1,1´-bi-2-naftol

De acuerdo con la figura 4, y el esquema 3. El doblete que aparece en 9.22ppm pertenece al

H (A) debido a que tiene un H vecino, siendo este H el más desapantallado debido a que
está unido al oxígeno, el doblete en 7.853 ppm pertenece a los H (B) ya que tienen solo un
H vecino, el doblete en 7.839ppm pertenece a los H(C) ya que tiene un H vecino, el triplete
en 7.340ppm pertenece al H (D) ya que tiene dos H vecinos, el triplete que aparece en
7.218ppm pertenece al H (E) debido a que tiene dos H vecinos, el triplete en 7.152ppm
pertenece a los H (F) ya que tienen solo dos H vecinos, el doblete en 6.960ppm pertenece a
los H(G) ya que tiene un H vecino, siendo este el más apantallado.

Mecanismo de Reacción:

Esquema 4: Mecanismo de reacción para formar 1,1´-bi-2-naftol

Para la formación de 1,1´-bi-2-naftol, el FeCl3 oxida al 2-naftol donde se pierde un electron

y un proton H+ , se forma una especie radicalaria que tiene varias estructuras resonantes.
Dos moleculas radicalarias de 2-naftol se unen formando un enlace C-C con los electrones
del radical y se estabiliza la molecula formando 1,1´-bi-2-naftol, (ver esquema 4).

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Se sintetizó 1,1´-bi-2-naftol a partir de 2-naftol, usando como oxidante el FeCl3, donde se
obtuvo un porcentaje de rendimiento de 81.4%, mucho mayor al porcentaje teórico que era
de 52%.
El punto de fusión experimental fue de 212 oc. Está un poco abajo del rango del punto de
fusión de la literatura que es de 216-218 oc, debido a impurezas.
El espectro IR de la figura 3 muestra los picos 3487.36 y 3404.42 que indica la tensión O-H
presente en 1,1´-bi-2-naftol. Los picos 1617.34 y 1465.93 indican tensiones -C=C- en
anillos aromáticos.

REFERENCIAS

1. Brussee J.; Jansen A.C.A., 1983; A highly stereoselective synthesis of s(−)-[1,1′-

binaphthalene]-2,2′-diol. Tetrahedron Letters. 24 (31): 3261–3262.
doi:10.1016/S0040-4039(00)88151-4.
2. Romas J.; Kazlauskas; (S)-(−)- AND (R)-(+)-1,1'-BI-2-NAPHTHOL in Organic
Syntheses; Coll. Vol. 9, p.77; Vol. 70, p.60
3. Dongwei C.; Hughes D.L.; Verhoeven T.R.; Reider P.J.; RESOLUTION OF 1,1'-BI-
2-NAPHTHOL in Organic Syntheses Coll. Vol. 10, p.93; Vol. 76, p.1

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Anexos:

Gramos experimentales de la 1,1´-bi-2-naftol: 2,0357

Gramos teóricos de la 1,1´-bi-2-naftol: 2,5g

Porcentaje de rendimiento de la síntesis:

𝑒𝑥𝑝𝑒𝑟𝑖𝑚𝑒𝑛𝑡𝑎𝑙
%𝑹 = ×100
𝑡𝑒ó𝑟𝑖𝑐𝑜

2,0357𝑔
%𝑹 = ∗ 100 = 81,4%
2,5𝑔