INTRODUCCIÓN

Una de las utilidades más importantes de la crioscopia es la utilización de diversas sales

para evitar la congelación de diversos líquidos a bajas temperaturas ya que disminuye el
punto de congelación de los líquidos como los combustibles, y del agua. Ya que en
diversos países polares la temperatura en invierno esta bajo cero lo cual haría que el
líquidos puros se congelen en las tuberías y no habría flujo.

La crioscopia tiene diversas aplicaciones una de las más importantes es la determinación

experimental del peso molecular del soluto. El método empleado es el de beckmann quien
se basa en el descenso del punto de congelación, que consta de un termómetro el cual
tiene un deposito de mercurio en la parte superior, por medio del cual es posible variar la
cantidad de mercurio de la cubeta, de forma que pueda utilizarse amplia gama de
temperaturas.

PRINCIPIOS TEÓRICOS

Crioscopía.

La masa molecular de una sustancia desconocida o no identificada puede determinarse

midiendo la cantidad que desciende el punto de solidificación de un disolvente, cuando se
disuelve en él una cantidad conocida de la sustancia no identificada. Este proceso que
determina las masas moleculares se denomina crioscopía.

Punto de solidificación o punto de congelación.

Temperatura a la que un líquido sometido a una presión determinada se transforma en

sólido.
El punto de solidificación de un líquido puro (no mezclado) es en esencia el mismo que el
punto de fusión de la misma sustancia en su estado sólido, y se puede definir como la
temperatura a la que el estado sólido y el estado líquido de una sustancia se encuentran
en equilibrio. El punto de solidificación de la mayoría de las sustancias puede elevarse
aumentando la presión. No obstante, en sustancias que se expanden al solidificarse
(como el agua), la presión rebaja el punto de solidificación.

Punto de ebullición y punto de congelación

Tanto la elevación del punto de ebullición como el descenso del punto de congelación son
proporcionales al descenso de la presión de vapor, siempre que sólo se consideren
disoluciones diluidas de solutos no volátiles. Para una masa fija de 1 kg de disolvente, el
cambio de temperatura viene dado por :
δT = Km/M
Donde m es la masa de soluto, M la masa molecular relativa del soluto y K la constante
ebulloscópica o crioscópica, característica de cada disolvente.

Descenso del punto de congelación de las soluciones

Al enfriar una solución diluida, se alcanza eventualmente una temperatura en la cual un

solvente sólido comienza a separarse. La temperatura en que comienza tal separación se
conoce como punto de congelación de la solución, que de una manera más general se
define como aquella temperatura en la cual una solución particular se halla en equilibrio
con el solvente sólido. Las soluciones se congelan a temperaturas menores que el
solvente puro. El descenso del punto de congelación de una solución es, otra vez, una
consecuencia directa de la disminución de la presión de vapor del solvente por el soluto
disuelto. Para darnos cuenta de este hecho, consideremos el diagrama de presión de
vapor-temperatura en el cual AB es la curva de sublimación del solvente sólido, mientras
que CD es de presión de vapor del líquido solvente puro. En el punto de congelación de
este último, se hallan en equilibrio la fase sólida y la liquida y en consecuencias ambas
deben poseer idéntica presión de vapor. El único punto de la gráfica en la cual ambas
formas del solvente puro tienen igual presión de vapor es en B, intersección de AB y CD,
y, por tanto, To, que corresponde a B, debe ser el punto de congelación del solvente
puro.
Cuando en este se disuelve un soluto, hay un descenso de la presión de vapor de este
último, y ya no hay equilibrio a To, sino que se alcanza de nuevo cuando la curva de
presión de vapor de la solución, corta la de sublimación, y entonces
tendremos el punto de congelación de la solución. Como la curva de presión de vapor de
la solución, EF, queda debajo de la del solvente puro, la intersección de EF y AB tiene
lugar solamente en un punto tal como E para el cual la temperatura es menor que To. De
aquí que cualquier solución deba tener un punto de congelación T, menor que la del
solvente To.
I. CUESTIONARIO

1. Defina el concepto general de una propiedad coligativa.

Propiedades coligativas, propiedades de las disoluciones que dependen del

número de partículas en un volumen de disolvente determinado, y si son
electrolitos o no electrolitos. Entre las propiedades coligativas figuran el
descenso de la presión de vapor, la elevación del punto de ebullición, el
descenso del punto de congelación y la presión osmótica. Las medidas de
estas propiedades en una disolución acuosa diluida de un soluto no
ionizado, como la urea o la glucosa, pueden permitir determinar con
precisión las masas moleculares relativas. En el caso de solutos ionizados,
las medidas pueden llevar a una estimación del porcentaje de ionización
que tiene lugar. Las modificaciones debidas a solutos gaseosos son
despreciables.

2. Explique la diferencia de las propiedades coligativas entre soluciones

electrolíticas y no electrolíticas.

Las propiedades coligativas se dividen en dos partes: Aquellos disoluciones

que tienen solutos electrolíticos y los no electrolíticos la diferencia principal
entre estos dos solutos es que lo electrolíticos en disolución se disocian en
iones; por lo tanto, cuando se disuelve una molécula de un compuesto de
un electrolito se separa en dos o más partículas. A diferencia que los no
electrolitos que no se ionizan y se mantienen como una solo partícula.

Esta diferencia afecta a todas las propiedades coligativas ya que estas

dependen del número de partículas en un determinado volumen de
solvente.

Para explicar este efecto, se define una cantidad denominada factor de

van’t Hoff que está dada por:
 𝑛ú𝑚𝑒𝑟𝑜 𝑟𝑒𝑎𝑙 𝑑𝑒 𝑝𝑎𝑟𝑡𝑖𝑐𝑢𝑙𝑎𝑠 𝑒𝑛 𝑑𝑖𝑠𝑜𝑙𝑢𝑐𝑖ó𝑛 𝑑𝑒𝑠𝑝𝑢𝑒𝑠 𝑑𝑒 𝑙𝑎 𝑑𝑖𝑠𝑜𝑐𝑖𝑎𝑛𝑐𝑖ó𝑛
𝑖=
𝑛ú𝑚𝑒𝑟𝑜 𝑑𝑒 𝑢𝑛𝑖𝑑𝑎𝑑𝑒𝑠 𝑓𝑜𝑟𝑚𝑢𝑙𝑎 𝑖𝑛𝑖𝑐𝑖𝑎𝑙𝑚𝑒𝑛𝑡𝑒 𝑑𝑖𝑠𝑢𝑒𝑙𝑡𝑎𝑠 𝑒𝑛 𝑙𝑎 𝑑𝑖𝑠𝑜𝑙𝑢𝑐𝑖𝑜𝑛

Asi , i debe ser 1 para todos los no electrolitos. Para electrolitos fuertes
como el NaCl y el KNO3, I debe ser dos y para electrolitos fuertes del tipo
de Na2SO4 y CaCl2, i debe ser 3. En consecuencias las ecuaciones de las
propiedades coligativas deben modificarse como siguen:

∆𝑇𝑏 = 𝑖𝑘𝑏 𝑚

∆𝑇𝑓 = 𝑖𝑘𝑓 𝑚

𝜋 = 𝑖𝑀𝑅𝑇

3. Mencione algunas limitaciones del método crioscópico en la

determinación de pesos moleculares

Se tienen diferentes limitaciones en la determinación del peso molecular,

por el método crioscópico y entre ellos tenemos:

 Error en la determinación del peso molecular por la cantidad no tan exacta

de la masa del soluto, solvente, y la imprecisión en medición del
termómetro.

 Se necesita datos teóricos adicionales como la temperatura de fusión,

constante universal R, entalpia de formación y peso molecular del solvente
para la determinación de la constante crioscopica.