FASES EN EL ESTADO SÓLIDO

Las fases que se pueden formar en un sistema bajo condiciones de equilibrio

están representadas en los diagramas de equilibrio.

Fases Típicas en un diagrama constitucional

1. Soluciones sólidas (Composición variable)
2. Fases intermedias (Composición fija)
2.1 Compuestos de valencia
2.2 Compuestos intermetálicos
2.3 Fases Laves
2.4 Compuestos intersticiales

Fases más importantes en un sistema metálico:

1. Soluciones sólidas:
1.1 Sustitucionales
1.2 Intersticiales
2. Fases Intermedias (Fases intermetálicas)

1. Soluciones sólidas
Las soluciones sólidas constituyen una de las fases más comunes en muchos
sistemas condensados. En este caso se tiene una mezcla homogénea de
composición variable de átomos de distintas especies en una red cristalina
común. Si los átomos constituyentes ocupan solamente posiciones reticulares
forman una solución sólida sustitucional. Si por lo menos uno de los
componentes ocupan posiciones intersticiales en la red se tiene una solución
sólida intersticial.

1.1. Soluciones Sólidas Desordenadas y Ordenadas

Los átomos intersticiales y sustitucionales pueden distribuirse aleatoriamente;
en tal caso se les denominan soluciones sólidas desordenadas. Puede suceder
que los átomos de distintas especies ocupen posiciones definidas en la red
formándose estructuras complejas denominadas soluciones ordenadas (de
largo alcance o superredes). Se dan situaciones en que los átomos de
determinada especie tiendan a agruparse formando conglomerados (clusters) o
distribuirse manera aleatoria u ordenada, produciendo una variedad de
estructuras complejas dentro de la solución sólida (Figura 1)
1.2.1 Soluciones sólidas sustitucionales desordenadas
En un sistema binario formado por átomos de dos especies A y B
respectivamente corresponde al caso en que cualquier punto de la red puede
ser ocupado indistintamente por A o B. La probabilidad de que un punto de la
red sea ocupado por un átomo de la especie i será igual a su fracción atómica
xi. En tal situación entre dos átomos más próximos existirán enlaces del tipo
A-A, A-B y B-B, en donde la probabilidad de un enlace tipo A-A: xA 2, la

probabilidad de un enlace tipo B-B: xB 2 y la probabilidad de un enlace tipo A-B:

2.xA.xB

1.2.2 Soluciones sólidas sustitucionales con orden de largo alcance

Cuando la ocupación de los puntos de la red no es equiprobable resulta que
los átomos de cada especie tienden a ocupar preferencialmente ciertos
puntos de la red.

Dividamos una celda unitaria en n subceldas interpenetradas entre sí sin

modificar su simetría. Supongamos que los átomos A tiendan a ocupar
preferencialmente la sub red  y los átomos B la sub red . Sea r la fracción
de los sitos  ocupados por los átomos A y r la fracción de los sitios 
ocupados por B. Entonces

Fracción de  ocupador por B: 1 - r

Fracción de  ocupador por A: 1 - r

Se define el parámetro de orden de largo alcance S por

𝑟𝛼 − 𝑥𝐴 𝑟𝛽 − 𝑥𝐵
𝑆= =
1 − 𝑥𝐴 1 − 𝑥𝐵

En el desorden completo r = XA  S = 0 y en el orden completo

r = 1  S = 1

El orden de largo alcance disminuye con la temperatura según

ln
1  S   2S.T
c

1  S  T
1.2.3 Soluciones sólidas sustitucionales con orden de corto alcance
Este caso corresponde a las distribuciones localizadas en donde un átomo de
una especie tiende a rodearse preferencialmente de átomos de otra especie;
en otras palabras los enlaces del tipo A-B predominan sobre los enlaces del
tipo A-A y B-B. Esta distribución se denomina orden de corto alcance y está
definido por el parámetro:

nAB
 = 1
2.XA.XB

nAB: número total de pares de enlaces A-B

En una distribución con orden de corto alcance  < 0, nAB > 2.xA.xB
Si 0 <  < 1, nAB < 2.xA.xB , predominan los enlaces entre átomos de la misma
especie constituyendo el clustering

Soluciones sólidas intersticiales

Ciertos elementos en condición ionizada (caso del C, B, N, H y ocasionalmente
el O) presentan radios atómicos extremadamente pequeños que pueden
ajustarse en los intersticios de otras estructuras, tal es el caso de los elementos
de transición. Sin embargo las distorsiones que se crean en la matriz es la
causa por la que el rango de solubilidad es muy estrecha en relación a las
soluciones sustitucionales. La ubicación precisa de los intersticios que ocupan
resulta bastante difícil pudiendo inferirse más bien el número de intersticiales
por celda unitaria.

2. Fases Intermedias (Fases intermetálicas)

Existen fases que siguen las leyes de la valencia con características del enlace
metálico (conductividad, reflectividad) como consecuencia de un enlace
parcialmente metálico dentro de los enlaces iónicos, homopolares y
moleculares.

2.1 Estructuras de compuestos normales de valencia

Son compuestos estequiométricos con estructuras iónicas tipo ClNa y fluorita,
estructuras covalente tipo blenda (ZnS), estructuras metálicas tipo arseniuro de
Ni (NiAs). En general se ha señalado:
  Los metales muestran una tendencia a formar compuestos normales de
valencia con los elementos del grupo IVB, VB y VIB
 La tendencia y la estabilidad del compuesto es mayor cuando más
electropositivo es el metal y más electronegativo es el no metal. (La
electronegatividad aumenta cuando a lo largo del período incrementa el
número atómico o cuando se asciende a lo largo de un grupo).

2.2 Compuestos electrónicos o Fases electrónicas

Representan las fases intermedias con las solubilidades más amplias y con
características metálicas. Estas fases se encuentran en aleaciones de Cu, Ag y
Au con los elementos del subgrupo B cuando la relación de electrones de
valencia/átomo aleación alcanzan ciertos valores definidos

Relación Electrón/átomo Relación Relación

3:2 Electrón/átomo Electrón/átomo
21:13 7:4
Estructura  Estructura Mn- Estructura latón  Estructura latón 
(BCC) (cúbica compleja) (cúbica compleja) (HCP)
AgCd Ag3Al Ag5Cd8 AgCd3
AgMg Au3Al Ag5Hg8 Ag3Sn
AgZn Cu5Si Au5Cd8 Ag5Zn8
AuCd CoZn3 Cu5Cd8 Ag5In
AuMg Cu5Hg8 AgZn3
AuZn Cu5Zn8 AuCd3
CuBe Cu9Al4 AuZn3
CuZn Cu9Ga4 Au3Sn
Cu3Al Cu9In4 Au3Hg
Cu3Ga Cu31Si8 Au5Al3
Cu5Sn Co8Zn21 CuCd3
CoAl Fe5Zn21 CuZn3
FeAl Ni5Zn21 Cu3Ge
NiAl Pd5Zn21 Cu3Si
2.3 Fases Laves (Fritz Laves 1906-1978)

Es un grupo importante de fases intermedias cuando se alean elementos cuyos

d1
diámetros atómicos d1 y d2 se encuentran en la relación  1.2 a 1 . La
d2
𝑑1 3
geometría reticular requiere que la relación sea =√=1.225 , pero
𝑑2 2
las fases encontradas muestran que esta relación puede variar entre 1.1 a 1.6

Las fases Laves son estructuras compactas, de fórmula aproximada AB2 y que
cristalizan en una de los tres siguientes tipos de estructuras.

 Estructura C14, tipificada por la fase MgZn2, hexagonal con la secuencia

de empaquetamiento ABABAB…..
 Estructura C15, tipificada por la fase MgCu2, cúbica con la secuencia de
empaquetamiento ABCABCABC…..
 Estructura C36, tipificada por la fase MgnI2, hexagonal con la secuencia
de empaquetamiento ABACABAC…..
Estas fases presentas propiedades físicas y químicas atípicas tales como su
alta conductividad y plásticamente indeformable a temperatura ambiente que
las hacen potencialmente útiles

Compuestos intersticiales
Se clasifican de acuerdo al tamaño relativo del átomo de la matriz y del átomo
intersticial. En los casos mas estudiados el radio de la matriz R X corresponde a
un elemento de transición. Si Ri es el radio del elemento intersticial se observa:

a. Si Ri / Rx < 0.59 se forman compuestos intersticiales del tipo MX, MX2

Compuestos MX: corresponden a los nitruros, carburos, hidruros donde los
átomos del metal ocupan la posición FCC y los metaloides en los intersticios
formando una estructura ClNa
Compuestos MX2: Ej. Fe2N, Cr2N, W 2C, Mo2C, Ta2H, etc. Los átomos del
metal ocupan la posición HCP y cúbica.
b. Si Ri / Rx > 0.59 son de estructuras complejas. A esta clase pertenecen los
carburos de Cr, Mn, Fe, Co y Ni y los boruros de Fe y Ni. La estructura mas
estudiada en este tipo es la cementita (Fe3C).

Figura No 1

Figura No 2
Possible arrangements of foreign atoms in a substitutional solid
solution: a) statistically distributed, b) long-range order, c) short-range
order

Compuesto de valencia, ZnS

Figura No 3

Figura No 4.
Structure Type 055: Fe3C (Cementite) (C black, Fe yellow)