I LABORATORIO DE CERAMICA Y REFRACTARIOS

2 2
1.- Prediga el número de coordinación para: a) BaO b) LiF ; rBa  0.143nm , rO  0.132nm ,
rLi  0.078nm , rF  0.132nm .
DESARROLLO

rBa 2 0.134
a)   1.015  NC  Es una estructura tipo
rO 2  0.132
rLi  0.078
b)   0.59  NC  6 Es una estructura tipo NaCl.
rF  0.132

2.- Calcule la densidad en gramos por centímetro cúbico CsBr, que tiene una estructura tipo CsCl.
rCs  0.165nm , rBr  0.196nm .
DESARROLLO

La celda tipo CsCl está conformada por aniones en los vértices del cubo y un catión en el
centro.


masa  celda


N  Br  ( P. A.)  N Cs  ( P. A.) / N . A. 
volumen  celda a3

En la dirección 11 1  :
a 3  2 R  2r
2( R  r )
a
3
a  0.4168nm
a  0.4168 x10  7 cm



1(79.904)  1(132.9045) / 6.023x10 23
(0.4168x10 7 ) 3
g
  4.880
cm 3

1
3.- Calcule la densidad lineal en iones por cm. en las direcciones 110  y 111 para a) NiO
b) CdO ; los radios son: Ni 2  0.078nm , Cd 2  0.103nm , O 2  0.132nm .

DESARROLLO

a) NiO posee una estructura tipo NaCl

N   átomos  en  la  dirección
densidad  lineal 
longitud  de  la  dirección

 Primero hallamos la longitud del parámetro “a”:

a  2( R  r )
a  2(0.132nm  0.078nm)
a  0.42 x10 7 cm

 Reemplazando en la densidad lineal, tenemos:

1 1
densidad  lineal    1.68 x10 7 iones O -2 / cm
a 2 (0.42 x10 7 cm) 2

b) CdO, posee una estructura tipo CsCl

 Primero hallamos la longitud del parámetro “a”:

a 3  2( R  r )
a 3  2(0.132nm  0.103nm)
a 3  0.47 x10  7 cm

 Reemplazando en la densidad lineal, tenemos:

# de iones en la direccion
densidad  lineal 
Longitud de la direccion
1 ion de Cs   1 ion de Cl -
densidad  lineal 
0,47x10 -7 cm
densidad  lineal  2,128Cs   2,128Cl  / nm

2
4.- Calcule la relación de radios críticos para la coordinación octaédrica.

DESARROLLO

Estructura con coordinación octaédrica:

En la dirección 11 1  : En el plano (100):

2 R  2r  a 3 …. (1) a  2 R …. (2)

(2) en (1):

2 R  2r  2 R 3
Rr  R 3
R 3R  r  0
R (1  3)  r  0
r
(1  3) 
R
r
 0.732
R

5.- Dibuje la celda unitaria del BaF2 que tiene la estructura cristalina de la fluorita ( CaF2 ) si los
iones Ba 2 ocupan las posiciones de la red FCC. ¿qué posiciones ocupan los iones de F  ?.

DESARROLLO

En todas las posiciones de los intersticios tetraédricos:

1 1 1 3 1 1 3 3 1 1 3 1 1 1 3 3 1 3 3 3 3 1 3 3
( , , )( , , )( , , )( , , )( , , )( , , )( , , )( , , )
4 4 4 4 4 4 4 4 4 4 4 4 4 4 4 4 4 4 4 4 4 4 4 4

6.- El ZnTe tiene una estructura cristalina tipo AX sulfuro de zinc (blenda). Calcule la densidad,
radios son: Zn 2  0.83 A y Te 2  2.11 A .

DESARROLLO

 Hallamos el parámetro “a”:

a 3
 Rr
4
4
a (2.11  0.83)
3
a  6.78 x10 8 cm

 Hallamos la densidad de la celda:

3
 
 N Zn 2

( P. A.)  N Te 2 ( P. A.) / N . A.
a3


 4(65.39)  4(127.60) / 6.023x10 23
6.78 x10 8
  4.09 g / cm 3

7.- Calcule la densidad del SrSnO3 que tiene la estructura de la Perovsquita; si los radios iónicos
son: Sr 2  1.27 A , Sn 4  0.74 A , O 2  1.32 A .

DESARROLLO

Supongamos que el Sn 4 no se encuentra presente y determinamos el tamaño del hueco

intersticial (en este caso los iones se tocarán a lo largo de una diagonal en una cara).

2(rO 2   rSr 4  ) 2(1.32 A  1.27 A)

a   3.66 A
2 2

Del hueco intersticial será:

a  2rhueco  2rO 2 
3.66  2rhueco  2(1.32)
rhueco  0.51A
Este tamaño de hueco es menor que el del ión Sn 4  0.74 A . Este ión tiene que empujar a
los iones circundantes superpuestos con frecuencia cuando el ión Sn 4 está acomodado; los
iones se tocan entre los de oxígeno y el Sn 4 . Su parámetro de red será:

a  2rSn 4   2rO 2 
a  2(0.74 A)  2(1.32 A)
a  4.12 A

Entonces la densidad será:

N  Sn 4 ( P. A.)  N  Sr 2 ( P. A.)  N O 2 ( P. A.)


N . A.(a 3 )
1(118.710)  1(87.62)  3(15.9994)

6.023x10 23 ( 4.12 x10 8 ) 3
  6.038g / cm 3

8.- Calcule el factor de empaquetamiento iónico para el CaTiO 3 que tiene la estructura de la
Perovsquita. Los radios iónicos son: Ca 2  1.06 A , Ti 4   0.64 A , O 2  1.32 A .

DESARROLLO

 Hallamos el parámetro “a” de la celda cerámica:

a  2rTi 4   2rO 2 
a  2(0.64 A)  2(1.32 A)
a  3.92 A

4
  Entonces el factor de empaquetamiento iónico será:

vol.  cationes  vol.  aniones

F .E. 
Vol .  celda
4 3 4 3
( N cationes )( rcat . )  ( N aniones )( ranion )
F .E.  3 3
3
a
4 2 3  4  4 
(1)   ( rCa )   (1)   (rTi4 ) 3   (3)   ( rO2 ) 3 
F .E.  3  3  3 
3
a
4  4  4 
(1)   (1.06 x10 8 ) 3   (1)   (0.74 x10 8 ) 3   (3)   (1.32 x10 8 ) 3 
F .E.  3  3  3 
8 3
(3.92 x10 )
F .E.  0.5908

9.- Para la obtención de la cerámica BaTiO 3 se muele y calcina TiO 2 y carbonato de Bario para
producir 1200 Kg. de cerámica BaTiO 3 , ¿cuánto carbonato de Bario y dióxido de Titanio se
deben utilizar?.

DESARROLLO

10.- El titanato de Bario puede preparase utilizando un proceso hidrotérmico en el cual se hace
reaccionar el TiO 2 con iones Bario en una solución alcalina con pH=10, suponiendo que en
la solución acuosa existe un suministro prácticamente ilimitado de Ba 2 , ¿Cuánto TiO 2 se
necesita para elaborar 10 Kg. de BaTiO 3 hidrotérmico?. Suponga que la reacción siguiente
conduce a la formación del BaTiO 3 , hidrotérmico:

Ba(OH ) 2  TiO 2  BaTiO 3  H 2 O

DESARROLLO

11.- Se tiene 2000 Kg. de Mullita ( 3 Al 2 O3 .2 SiO2 ). ¿Cuál será el peso de Al 2 O3 en un

refractario de Mullita.

DESARROLLO

 Determinando el porcentaje de Sílice en la Mullita:

3 Al 2 O3 .2 SiO2  3 Al 2 O3  2 SiO2
P.M. Mullita = 426.06024
P.M. Alúmina = 101.96308

5
 3P.M . Al2O3
% Al2 O3  x100
P.M .3 Al2O3 .2 SiO2
3(101.96308)
% Al2 O3  x100
426.06024
% Al2 O3  71.79

 Tomando 2000 Kg. de Mullita, hallamos el peso de alúmina:

71.79
Peso de Al 2 O3  (2000)  1435.8 Kg.
100

12.- Se funde Na 2 CO3 , CaCO3 y SiO2 para obtener vidrio común de sosa-cal-sílice, los
carbonatos se descomponen liberando burbujas de gas CO2 las cuales ayudan a mezclar el
vidrio fundido. Para 1500 Kg. de vidrio común (16% peso Na 2 O , 9% peso CaO , 75%
peso de SiO2 ).¿Cuál es el % y peso de Na 2 CO3 , CaCO3 y SiO2 ?.

DESARROLLO

 Asumiendo 1000 Kg. de vidrio, le corresponde entonces: 160 Kg. de Na 2 O , 90 Kg.

CaO y 750 Kg. SiO2 :
P.M. Na 2 O = 2(22.99) + 16.00 = 61.98
P.M. Na 2 CO3 = 2(22.99) + 12.00 + 3(16.00) = 105.98
P.M. CaO = 40.08 + 16.00 = 56.08
P.M. CaCO3 = 40.08 + 12.00 + 3(16.00) = 100.08
Entonces tenemos:

105.98
Na 2 CO3 requerido = 160 Kg .x  273.59 Kg.
61.98
100.08
CaCO3 requerido = 90 Kg .x  160.61Kg .
56.08
SiO2 requerido = 750 Kg.

 El porcentaje en peso de cada uno es:

273.59
% en peso de Na 2 CO3 = x100  23.05%
273.59  160.61  750
160.61
% en peso de CaCO3 = x100  13.56%
273.59  160.61  750
750
% en peso de SiO2 = x100  63.39%
273.59  160.61  750

 El peso de cada uno es:

Na 2 CO3 = 1500 Kg .(0.2305)  345.75 Kg .

CaCO3 = 1500 Kg .(0.1356)  203.40 Kg .
SiO2 = 1500 Kg .(0.6339)  950.85Kg .

6
13.- Un tubo de cerámica de Al 2 O3 se encuentra constreñida dentro del horno que está calentado
a 1000°C. ¿Cuál será el esfuerzo que se generaría en el tubo?. E  370 x10 3 MPa.

DESARROLLO

mm
 Al O  8.8 x10 6 (coeficiente de dilatación lineal: en tablas)
2 3
mm.C

La deformación es:

  T
  (8.8 x10 6 )(1000  25)
  8.58 x10 3

El esfuerzo generado es:

  E
  (8.58 x10 3 )(370 x10 3 MPa )
  3175MPa.

14.- Se dispone de los siguientes datos de viscosidad de un vidrio de borosilicato que se usa para
sellos herméticos al vacío.

T (°C) n (Poise)
700 4.0x10 7
1080 1.0x10 4
Determine la temperatura a las cuales este vidrio sería:
a) Fundido b) Recocido

DESARROLLO

Temperatura en °K:

700°C + 273 = 973°K

1080°C + 273 = 1353°K

Se tiene:

   0 e  Q / RT
Q
ln   ln 0  ln e
RT

Reemplazando los datos tenemos una ecuación para cada temperatura:

Q
ln 4.0 x10 7  ln  0  …….. (1)
1.987(973)

Q
ln 1.0 x10 4  ln  0  ……. (2)
1.987(1353)

De las ecuaciones (1) y (2), tenemos:

7
 Q
ln 4.0 x10 7  ln 1.0 x10 4  (973 1  1353 1 )
1.987
Q  57094.14027

Reemplazando en la ecuación (1), hallamos la constante pre-exponencial:

4.0 x10 7   0 e 57094 / 1.987 ( 973)

 0  5.982 x10 6

El punto de recocido se define como la Temperatura en la cual   1013.4 poise, entonces:

1013.4  (5.982 x10 6 )e 57094.14 / 1.987T

T  670.08 K

El rango de fusión es donde  está entre 50 y 500 poise (esto representa un material muy
fluído). Luego tomando   50 .
50  5.982 x10 6 e 57094.14 / 1.987T
T  1802.76 K

15.- Una cerámica está formada por 40% en mol de FeO (wustita) y 60% en mol de MgO. a) ¿Cuál
es la densidad de ésta cerámica?. ¿Cuáles son los porcentajes de los iones: Fe 2 , Mg 2 ,
O 2 .

DESARROLLO

En el FeO y el MgO su número de coordinación es 6. Por lo tanto su estructura es tipo NaCl y

su NC=6.

1
N° Mg 2  12 x 4
4
1
N° Fe 2  12 x  4
4
1 1
N° O 2  x8  x6  4 …… relacionado con Mg 2
8 2
1 1
N° O 2  x8  x6  4 …… relacionado con Fe 2
8 2

Datos de radios iónicos y pesos atómicos:

O 2  1.32 A P.A.= 15.9994

2
Mg  0.80 A P.A.= 24.3050
2
Fe  0.74 A P.A.= 55.8450

Calculando la masa de la cerámica:

8
 N Mg 2 ( P. A.)(%) N O 2 ( P. A.)(%) N  Fe 2 ( P. A.)(%) N O 2 ( P. A.)(%)
m   
N . A. N . A. N . A. N . A.
4(24.3050)(0.60) 4(15.9994)(0.60) 4(55.8450)( 0.40) 4(15.9994)(0.40)
m   
N . A. N . A. N . A. N .A :
211 .6816
m
N . A.

Cálculo del porcentaje de los iones:

4(24.3050)(0.60)
Mg 2  N . A. x100  27.56%
211.6816
N . A.

4(55.8450)(0.40)
Fe 2  N . A. x100  42.21%
211 .6816
N . A.

4(15.9994)(0.60) 4(15.9994)(0.40)

O 2  N . A. N . A. x100  30.23%
211.6816
N . A.

Hallamos la arista para:

a MgO  2(rMg 2   rO 2  )
a MgO  2(0.80 A  1.32 A)
a MgO  4.24 A  4.24 x10 8 cm

a FeO  2( rFe 2   rO 2  )
a FeO  2(0.74 A  1.32 A)
a FeO  4.12 A  4.12 x10 8 cm

La densidad de la cerámica es:

masa  cerámica

volumen  cerámica
211 .6816 211 .6816
 N . A.  6.023 x10 23  3.73 g / cm 3
8 3 8 3
( a MgO ) (0.60)  ( a FeO ) (0.40) ( 4.24 x10 ) (0.60)  (4.12 x10 ) (0.40)
3 3

16.- Cuando se añade Na 2 O a 200 gr. de SiO2 . Se tiene una relación O / Si igual a 3.0 para
formar un vidrio.
a) Es capaz esta combinación de generar un buen vidrio.
b) Cuál es la cantidad de Na 2 O , añadido.
c) Cuál será la cantidad mínima de Na 2 O que se debe quitar para obtener un buen vidrio.

9
 DESARROLLO

17.- Se obtuvieron los siguientes datos para una prueba de módulo de ruptura en un ladrillo
refractario de MgO: F = 7.0x10 4 N, L = 178 mm., b = 114 mm., h = 76 mm.

DESARROLLO

18.- Se realiza una inspección de control de calidad a una cerámica estructural, lo cual se detectó
una grieta máxima de 25m . Calcule el esfuerzo de servicio máximo disponible con: a) SiC
y b) Zirconia parcialmente estabilizada (PSZ). Si K IC : para el silicio es 3MPa m y para el
PSZ es 9MPa m .

DESARROLLO

Partiendo de K IC  y a , donde:
K IC : tenacidad de fractura en deformaciones planas
a : mitad de la longitud de la grieta interna
 : tensión aplicada
y : parámetro adimensional que depende de la geometría de la pieza y la grieta, para
una placa de anchura infinita y  1 ; para una placa de anchura semiinfinita
y  1.1

K IC
C 
y a

 SiC:

3 x10 6 Pa m
C 
1  12.5 x10 6 m
C  478.731MPa

 PSZ:

9 x10 6 Pa m
C 
1  12.5 x10 6 m
C  1436MPa

19.- El Titanato de hierro, FeTiO 3 tiene la estructura de la ILMANITA, la cual consiste en una
distribución HC de iones O 2
a) ¿Qué lugares intersticiales ocupan los iones Fe 2 ?¿Por qué?
b) ¿Qué lugares intersticiales ocupan los iones Ti 4 ?¿Por qué?
c) ¿Qué fracción de todos los lugares tetraédricos estarán ocupados?
d) ¿Qué fracción de todos los lugares octaédricos estarán ocupados?

DESARROLLO

10
20.- Calcular la densidad teórica del ZnS, sabiendo que la distancia Zn-S y el ángulo entre enlaces
son 0.234 nm y 109.5°, respectivamente . Compare este valor con la densidad medida.

DESARROLLO

21.- La densidad del MgO es de 3.6 g / cm 3 con fundamento a esta información. Calcule el
parámetro de red de ésta cerámica.

DESARROLLO

Sabemos que la densidad es igual a:

m m
 
V a3

Se tiene:

4( 24.3050)  4(15.9994)
3.6 g / cm 3  6.023x10 23
a3
a  4.2 x10 8 cm

22.- Si se forma una solución sólida con FeO y KCl, que contiene 10% de oxígeno, 25% de Fe,
20% K y 45% Cl por peso. ¿Cuántas vacantes de catión se presentarán en 500 celdas unitarias
de este material?.

DESARROLLO

N° iones Por celda 500 celdas Peso atómico g/mol

En el FeO 4Fe 2
4(500)=2000 Fe 2 55.845

4O 2 4(500)=2000 O 2  15.9994
En el KCl 1K  1(500)=500 K 39.0983

1Cl  1(500)=500 Cl  35.453

El FeO tiene una estructura tipo NaCl

El KCl tiene una estructura tipo CsCl

Tomando como base: 100 gr. de cerámica sólida.

O = 10 gr. , Fe = 25 gr., K = 20 gr., Cl = 45 gr.

Cálculo de la masa total de la cerámica:

N  Fe 2 ( P. A.)  N O 2 ( P. A.)  N  K  ( P. A.)  N Cl  ( P. A.)

mT 
N . A.
2000(55.8450)  2000(15.9994)  500(39.0983)  500(35.4530)
mT 
6.023x10 23
mT  2.6725x10 19 gr.

11
Se sabe que para el FeO: N° Fe 2  + N° vacancias = N° O 2  ……. (1) También:
N  Fe 2 ( P. A.) masa Fe 2  ( N . A.) (25)(6.023 x10 23 )
masa Fe 2    N  Fe 2    2.6963 x10 23
N . A. P. A. 55.8450
N O 2 ( P. A.) masaO 2  ( N . A.) (10)(6.023x10 23 )
masaO 2    N O 2    3.7645x10 23
N . A. P. A. 15.9994

Entonces, reemplazando en (1):

2.6963 x10 23  N vacancias  3.7645 x10 23

N vacancias  1.0682 x10 23

Para el KCl: N° K  + N° vacancias = N° Cl  ……. (2)

N  K  ( P. A.) masa K  ( N . A.) (20)(6.023 x10 23 )

masaK    N K     3.0810 x10 23
N . A. P. A. 39.0983

N Cl ( P. A.) 
masa Cl 
( N . A.) (45)(6.023x10 23 )
masaCl    N Cl    7.6449.x10 23
N . A. P. A. 35.4530

Reemplazando en (2):

3.0810 x10 23  N vacancias  7.6449 x10 23

N vacancias  4.5639 x10 23

Por lo tanto, las vacancias catiónicas totales en 100 gr. es igual a:

1.0682 x10 23  4.5639 x10 23  5.632 x10 23

Sabiendo que la masa total de la cerámica (500 celdas) es 2.6725x10 19 gr., hallamos el N°
de vacancias:
5.6321x10 23 vacancias ----------- 100 gr.
x vacancias ----------- 2.6725x10 19 gr.
 N° vacancias = 1505

12