Su Strato

4.
Estudio de muestras: M5, roca,

pigmentos y Sustrato
Las muestras trabajadas en esté capitulo corresponden a la muestra M5, pigmento, sustrato
y roca, recogidas en el parque arqueológico La Poma, como se detalla en el capı́tulo de
procedimientos y técnicas de caracterizacion. Adicionalmente se presentan estudios de tres
pigmentos rojos que se utilizan en la industria para determinar composicion y fases presentes.
4.1. Muestra M5
4.1.1. Fluorescencia de Rayos X portable (XRFP), muestra M5
Las muestra M5 presenta concentración de Calcio y Hierro, este ultimo de mayor porcentaje
de concentración con 98,283 %, ver tabla 4-1. La presencia dominante de Hierro es causante
de su apariencia rojiza.
Composición quı́mica ( %)
Elemento Sı́mbolo M5
Calcio Ca 1,71633
Hierro Fe 98,28366
Tabla 4-1.: Composición quı́mica, muestra (M5) XRFP.
4.1.2. Termogravimétria (TG), muestra M5
La muestra M5 inicialmente tenı́a un peso de 16,283 mg perdiendo en el rango de temperatura

de 0 a 950➦C un 9,57 % de su peso, alrededor de 1,53 mg. En el termograma de la figura 4-1
se observa siempre un estado de pérdida de peso en el rango de temperatura evaluado.
88
4.1 Muestra M5 4 Estudio de muestras: M5, roca, pigmentos y Sustrato87
Figura 4-1.: Termograma muestra M5, perdida 1,53 mg de su peso inicial.
4.1.3. Espectroscopı́a de Infrarojo (IR), muestra M5
En el espectro de IR de la figura 4-2 se observan dos maximos de absorcion a 541 y 466

cm-1, a demas de una banda mas corta alrededor de 1000 cm-1 y un hombre 1170 cm-1,
todos ellos debido a vibraciones Fe-O. La muestra exhibe una pequeña banda a 1633 cm-1
que señala cierta adsorción de agua [31, 47]. Con la base de datos Bio-Rad’s se encontró que
el espectro corresponde a hemetita ver figura 4-3.
Figura 4-2.: Espectro Infrarrojo (IR)de Figura 4-3.: Espectro de M5 identificado por
muestra M5. base de datos Bio-Rad’s.
88
4.1.4. Microscopı́a SEM y Espectroscopı́a EDX, muestra M5

En las Micrografı́as figuras 4-4 se evidencia partı́culas de formas irregulares, no presentan
agrupamiento. Se puede apreciar que las partı́culas presentan varios tamaños las más grande
son por la presencia de Cuarzo.
Figura 4-4.: Micrografı́as obtenidas mediante Microscopı́a Electronica de Barrido (SEM)

para muestra M5.
Las concentraciones atómicas para M5 por (EDX) muestra, mayores cantidades de Hierro,
seguido de Silicio y Aluminio, estos últimos no aparecen bajo la técnica (XRFP), el Azufre
y el Potasio aparecen con concentraciones menores al 1 % ver Tabla 4-2.
M5 Porcenta je de concentracion ( %)
Elemento Sı́mbolo Atomica (wt %) Peso(wt %) Error (wt %)
Oxigeno O 44,03 69,78 6,83
Hierro Fe 43,14 19,59 1,13
Silicio Si 4,44 4,01 0,25
Aluminio Al 3,79 3,56 0,25
Calcio Ca 3,67 1,94 0,14
Azufre S 0,96 0,76 0,08
Potasio K 0,57 0,37 0,06
Tabla 4-2.: Valores de las concentraciones atomicas y porcentaje en peso para M5.
4.1.5. Difracción de Rayos X (XRD), muestra M5

En el analisis de Difraccion de Rayos X para la muestra M5 figura 4-5, se encontr ruido
en la base del difractograma, se determino la presencia de Hemetita como fase principal con
88
un (88 %) de concentracion y en menor presencia la fase de óxido de Silicio (12 %). En bajos
ángulos (4 a 40➦) presenta un estado amorfo, lo que dificulta su analisis.
Figura 4-5.: Difractograma muestra M5, fase principal hematita
Realizando un comparativo del difractograma de la arcilla calcinada M2 a 550➦C y la muestra

M5 como se observa en la figura 4-6, el difractograma a bajos ángulos presenta un estado
amorfo y las reflexiones son similares (d: 3.97, 3.62 y 3.54 A), lo cual nos permite sugerir que
la roca M5 haya sido arcilla y que debido a un proceso de sedimentacion y meteorizacion,
este hubiera alcanzado un cambio de estado de cristalizacion.
Figura 4-6.: Comparativo de las reflexiones de M5 y arcilla calcinada a 550➦C. a) Espectro

para bajos ángulos muestra M5. b) Espectro arcilla M2 a temperatura 550➦C.
Para indagar un poco en la naturaleza; sobre la muestra M5 y arcilla M2 calcinada 550➦C,

se ha comparado los espectros (IR) ver figura 4-7, ambas presentan un espectro similar.
A bajas frecuencias las bandas que corresponde a los 3376 cm-1 de la muestra M2 y M5
90
4.2 Estudio de Muestra: roca, pigmento
4 Estudio
y sustrato
de muestras:
de LaM5,
Piedra
roca,depigmentos
La Cuadricula
y Sustrato90
a 3439cm-1 correspondientes a bandas caracterı́sticas de arcilla Caolinita cuando cambian

su estado cristalográfico producto del proceso térmico [31], en la banda de los 1639 cm-1
corresponde a agua retenida y en la banda 790 cm-1 son tı́picas del cuarzo. Lo que explica
que la muestra M5 tiene origen arcilloso.
Figura 4-7.: Compartivo de las bandas asociadas (IR). a) Espectro infrarrojo (IR) muestra
M5 sin tratamiento térmico. b) Espectro infrarrojo de arcilla M2 a 550 ➦C.
4.2. Estudio de Muestra: roca, pigmento y sustrato de La

Piedra de La Cuadricula
4.2.1. Estudio de la Muestra (Roca)
Se debe tener cuidado de las consideraciones sobre la composicion de un abrigo rocoso de

tan grandes dimensiones ya que asegurar que toda la roca tiene las mismas concentraciones
quı́micas resulta equivocado, hay que analizar los desgastes parciales; producto del ambiente,
vertederos de agua, acumulo de sales entre otros.
En esta seccion se estudio un fragmento de roca de la piedra de La Cuadricula, esta muestra

no presenta pigmento. Se utilizaron las tecnicas Microscopia Electronica de Barrido (SEM),
Fluorescencia de Rayos X (XRF), Espectroscopia (EDX) y Difraccion de Rayos X (XRD).
Estudios previos en La Piedra de la Cuadrı́cula, realizados con la técnica Espectroscopı́a

de Infrarrojo (IR), determino la presencia de cuarzo en 76 %, 6,5 % de Caolinita y 10 %
de Goethita (α-FeO(OH)) [4], con esa composicion se clasifico el material como Arenisca,
que corresponde a rocas cuyas concentraciones son en su mayorı́a de cuarzo, generalmente
las Areniscas son rocas sedimentarias originadas de cumulo y consolidación de sedimentos.
90
4.2 Estudio de Muestra: roca, pigmento
4 Estudio
y sustrato
de muestras:
de LaM5,
Piedra
roca,depigmentos
La Cuadricula
y Sustrato91
4.2.2. Microscopı́a SEM y Espectroscopı́a EDX, muestra Roca

En las micrografias (figuras 4-8) obtenidas por Microscopı́a Electronica de Barrido (SEM)
corresponde a la superficie de la roca (La Piedra de La Cuadrı́cula). Se observan cúmulos
de partı́culas de tamaños variados, distribuidos aleatoriamente que varı́an en ubicacion y
forma. Las partı́culas se sobreponen formando la superficie irregular de la roca.
Figura 4-8.: Micrografı́as obtenidas mediante Microscopı́a Electrónica de Barrido (SEM)

para la superficie de la roca, la zona demarcada de color amarillo aparecen
espacios (poros), producto de la distribucion de partı́culas.
Los resultados de los elementos encontrados con (EDX) (tabla 4-3) presentan porcentajes
de concentración atómicas mayores de Silicio con 36,35 %, seguido de Hierro y Aluminio. El
Fosforo, Sodio y Titanio porcentajes menores a 1 %.
Muestra roca superficie ( %)

Oxigeno O 54,32 68,67 8,98
Hierro Fe 4,22 1,53 0,19
Silicio Si 36,35 26,17 1,77
Aluminio Al 2,66 2 0,2
Sodio Na 0,76 0,67 0,13
Fosforo P 1,07 0,7 0,11
Titanio K 0,62 0,26 0,07
Tabla 4-3.: Valores de las concentraciones atomicas y porcentaje en peso para Muestra roca
superficie.
92
4.3 Estudio de la muestra pigmento
4 Estudio de muestras: M5, roca, pigmentos y Sustrato92
4.2.3. Muestra roca polvo

Se macero la muestra de la roca por 2 horas se procedió realizar analisis por Espectroscopia
(EDX) para comparar las variaciones de concentraciones o la aparicion de nuevos materiales
entre la superficie y la muestra en polvo, ver tabla 4-4. Los elementos que nuevamente
aparecen son Silicio, Hierro y Aluminio, pero los porcentajes de concentracion relativa varı́an;
la presencia de Silicio aumento de un 36.35 % a 44.69 %y la de Hierro disminuyo de 4.22 %
a 1,79 %, los porcentajes menores al 1 % no aparecen en la muestra en polvo.
Muestra roca polvo-Porcenta je de concentración ( %)

Oxigeno O 52,19 65,28 10,28
Hierro Fe 1,79 1,88 1,2
Silicio Si 44,69 31,85 2,49
Aluminio Al 1,34 0,99 0,14
polvo.
4.2.4. Difracción de Rayos X (XRD), muestra Roca

Se encontr por Difracción de Rayos X (XRD) para la muestra en polvo (figura 4-9), presenta
óxidos de Silicio (SiO2 ) como fase principal, aparecen reflexiones pequeñas (d: 4.43, 3.55 y
3.7 A) debidas a la presencia de Caolinita (Al2 H4 O9 Si2 ) [31].
Figura 4-9.: Difractograma muestra de roca, presencia de óxidos de Silicio

92
4.3. Estudio de la muestra pigmento

Esta sección estudia las superficie donde esta la pintura, para determinar composicion de
elementos que la constituye. Se utilizan diferentes técnicas de caracterizacion como: Disper-
sion de Energı́a de Rayos X (EDX), configuración de Difraccion de Rayos X Haz Rasante
(GIXRD) y Microdifraccion (µ XRD), Fluorescencia de rayo X Portable (PXRF) y Micros-
copı́a Electronica de Barrido (SEM).
La muestra de pigmento extraı́da de la Piedra de La Cuadrı́cula, es un trozo de roca pintada

con un espesor de 2 mm, la muestra se trabajo como una lamina, por un lado tenemos la
pintura (cara- pigmento) y la parte posterior el sustrato (cara-roca).
4.3.1. Fluorescencia de Rayos X portable (XRFP), muestra pigmento

La técnica Fluorescencia de Rayos X portable (PXRF) nos indica concentraciones relativas
de la presencia de los elementos sobre la muestra. El equipo con que se tomaron los datos
(Bruker Tracer III-V) est configurado para detectar la presencia de metales, esto hace que
pondere valores de concentracion elevados para elementos como el Hierro, Zirconio, Nı́quel
entre otros.
Se realizaron varios analisis sobre las superficies (sustrato y pigmento) con la técnica (FRXP),
se esperaba encontrar una diferencia en los porcentajes de concentracion de los elementos
que lo constituye, lo cual no ocurrı́a porque siempre presentaba el mismo espectro, es decir
siempre tomaba los valores de concentracion del sustrato ya que el pigmento es muy débil
en la superficie. Solo después de varios intentos se encontr un espectro (figura 4-10) en que
se evidencia valores de composicion diferentes.
Figura 4-10.: Espectros de Fluorescencia de Rayos X portable (FRXP). a) Sustrato (cara-

Roca). b) Pintura (cara-pigmento).
94
La muestra correspondiente al sustrato (cara-roca) presenta contenidos de Silicio 24.33 %,

Hierro 12,73 %, Estroncio 18,67 %, Nı́quel 12,56 % y Zirconio 24,34 % como se muestran
en la tabla 4-5.
La muestra de pigmento (cara-pigmento) presenta valores altos de óxidos de Hierro con

un 75 % de composición quı́mica, con porcentajes menores al 7 % los metales Estroncio
y Zirconio. El Silicio presenta menor concentración en comparación con el obtenido en el
sustrato, ver tabla4-5. Los valores obtenidos sugieren que el pigmento est compuesto por
óxidos de Hierro.
Composición Quı́mica ( %)
Elemento Sı́mbolo cara-roca cara-pigmento
Silicio Si 24,33252 4,52926
Calcio Ca - 7,61755
Titanium Ti 7,3547 -
Hierro Fe 12,73902 75,56346
Estroncio Sr 18,6709 6,42859
Nı́quel Ni 12,56221 -
Zirconio Zr 24,34061 5,86111
Tabla 4-5.: Composición Quı́mica, en sustrato (Cara-Roca) y pigmento (Cara-Pigmento).
4.3.2. Microscopı́a SEM y Espectroscopı́a EDX, muestra Roca

Se utiliza la técnica de Espectroscopı́a (EDX), para estudiar la superficie de la roca, encon-
trando posibles elementos que constituyen la pintura. Por análisis anteriores conocemos la
composicion de la roca (Silicio, Aluminio y Hierro) ver tabla 4-3.
Las figuras 4-11(b-c-d) se observa la superficie de la roca con evidencia de desgastes, produc-
to de la desmineralizacion, provocando que las partı́culas se sobreponen en algunas regiones;
ese fenómeno se llama disgregacion. Se trata del proceso por lo general superficial, debido a
la pérdida diferencial de algún componente mineralógico, en que los demas quedan disponi-
bles para ser liberados. La disgregación es tı́pica de las areniscas, se da por la pérdida de la
matriz arcillosa, lo que libera los granos provocando que la superficie sea mas porosa [43].
Al comparar las imágenes obtenidas de la superficie pintada 4-11 con las figuras 4-8 que
pertenecen a la muestra de la roca (La piedra de La Cuadrı́cula), esta última no presenta
desgastes y las partı́culas forman una estructura compacta. En la figura 4-11(b) se observa
fracturas del sustrato.
94
Figura 4-11.: Micrografı́as obtenidas mediante Microscopı́a Electronica de Barrido (SEM)

para muestra de pintura (cara-pigmento), la imagenes (a, b, c, d y f ) son to-
madas a diferentes amplificaciones en la superficie pintada; la 4-11 (e) imagen
tomada de forma trasversal a la superficie; 4-11 (b) en la zona demarcada
de color amarillo muestra algunas fisuras presentes en el sustrato; 4-11 (c-d)
desmineralizacion en varias zonas de la muestra; 4-11 (f ) partı́culas de cuarzo
en zona de desgaste.
96
Se tomaron 6 análisis para la identificacion de elementos y concentraciones relativas por la

técnica Dispersion de Energı́a de Rayos X (EDX), los puntos evaluados obedecen a conglo-
merados de partı́culas que se observan en las imágenes de Microscopı́a electrónica de Barrido
(SEM), estos se encuentran sobreexpuestos en la muestra aunque no se percibe con claridad
donde está la pintura.
En la tabla 4-6 se muestra la concentracion atómica de los puntos evaluados. Se encontr en

todos los analisis que los porcentajes de elementos quı́micos guardan la misma proporción,
los componente dominante es el Silicio, seguido de Aluminio, Fosforo y Hierro, es decir ca-
da punto analizado en la superficie corresponde a un mismo material estudiado, según sus
componentes obedece al sustrato y no a la de pintura como se esperaba analizar.
M5 Porcenta je de concentracion Atómica (wt)

Elemento Sı́mbolo P-1 P-2 P-3 P-4 P-5 P-6
Oxigeno O 55,83 54,01 53,81 44,81 60,26 55,37
Silicio Si 24,46 25,27 34,5 27,24 36,5 24,98
Aluminio Al 8,2 9 5,44 11,05 1,02 8,48
Fosforo P 4,22 5,09 2,86 7,85 - 4,14
Hierro Fe 1,83 1,75 1,11 2,76 1,43 2,82
Calcio Ca 1,74 1,44 - 1,29 0,79 1,56
Potasio K 1,21 1,19 0,85 1,92 - 1,04
azufre S 1,08 0,95 0,61 1,41 - 0,87
Magnesio Mg 0,69 0,73 - 0,58 - 0,73
Sodio Na 0,74 0,58 - 1,08 - -
Titanio K - - 0,81 - - -
Tabla 4-6.: Valores de las concentraciones atomicas, para diferentes puntos de la muestra
cara-pigmento.
En la Figura 4-12 se muestra la tendencia de concentraciones de todo los puntos tenidos

encuenta para la muestra de pigmento (cara-pigmento).
Existe una concordancia entre los elementos de la muestra de pigmento con los encontrados
en la superficie del sustrato (tabla 4-3), los porcentajes de concentracion si son diferentes;
como el caso del Hierro y del Silicio que disminuyo su concentración relativa al contrario
del Aluminio que aumento, resultado que no se esperaba por la presencia de pintura en la
superficie.
Si la muestra de pigmento fue fabricado con materiales arcillosos o óxidos de Hierro, tendrı́amos
concentracion mayores en Silicio, Aluminio y Hierro, pero como se describi en las image-
nes adquiridas con el equipo Microscopı́a Electronica de Barrido (SEM) sobre la muestra
96
Figura 4-12.: Tendencia de elementos por Espectroscopı́a (XRD) en las zonas donde se
tomaron los analisis.
pigmento (cara-pigmento) no es apropiado un estudio ya que la superficie presenta muchos

desgastes de pintura y del sustrato.
4.3.3. Difraccion de Rayos X Haz Rasante (GIXRD) y

Microdifraccion de Rayos X (µ XRD)
Sobre el sustrato pintura se realizaron analisis con configuracion por Difracción de Rayos X
Haz Rasante (GIXRD) y Microdifracción de Rayos X (µ XRD), se explora la zona donde se
visualiza pigmento.
El espectro de la figura 4-13 corresponde a la muestra pigmento (cara-pintura). Se pre-

senta un espectro con demasiado ruido en la base del difractograma, se pueden distinguir
algunas reflexiones a bajos ángulos (d: 3.35, 2.11, 1.66, 1.42, 1.37 y 1.25 A) que son tı́picas
del Silicio, no resulta una técnica adecuada ya que la superficie no es laminar y presenta
mucho rugosidad.
Se realizaron medidas de Microdifraccion de Rayos X (µ-XRD) sobre el sustrato (cara-roca)
y del pigmento (cara-pintura). Se procedi a determinar con la camara del equipo la zona
donde se percibı́a pigmento ver figura 4-14 y se procede a realizar el analisis.

Se hicieron varios medidas pero los difractogramas obtenidos presentaban mucho ruido y no
se definı́an bien las reflexiones, en la figura 4-15 se muestra el patrón (XRD) que presento
mas informacion, de acuerdo a este se hicieron interpretaciones. También se realizo analizis
por (XRD) para el sustrato (cara-roca) ver difractograma figura 4-16.
98
Figura 4-13.: Difractograma haz rasante, pigmento (cara-pigmento) presencia de reflexiones

óxidos de Silicio.
Figura 4-14.: Foto del lugar donde se tomo el analisis Microdifraccion de Rayos X (µ XRD),
muestra (cara-pigmento) (µ-XRD)
Figura 4-15.: Espectro obtenido de la deconvolucion de los anillos de Debye (espectro in-
ferior) y los anillos de Debye (parte superior).
98
Al analizar los difractograma de pigmento y sustrato por microdifraccion de rayos X (µ-

XRD), encontramos que el espectro es el mismo, ver Figura 4-16, las intensidades y refle-
xiones en su mayorı́a concuerdan.
Figura 4-16.: Patrones de (XRD) obtenidos de la deconvolución de los anillos de Debye

para muestra de sustrato (cara-roca) y pigmento (cara-pintura), se observa
las mismas reflexiones..
Al analizar los espectros con el programa X pert (programa donde se encuentran los patrones
de difracción en polvo de diferentes materiales) no se asocio a ningún patrón, ya que los
patrones de (XRD) sustrato y pigmento se desdoblan en sus reflexiones generando un patron
no muy definido, lo que si nos permitió indagar a que corresponde el espectro es graficando
la muestra en polvo de la roca (4-9) y el espectro obtenido con la microdifracción de rayos
X de pigmento ver figura 4-18, con ello determinamos que el patron era el mismo, resultado
que indica la presencia de fase principal de óxidos de Silicio.
100
4.4 Muestra M5 sobre un sustrato
4 Estudio de muestras: M5, roca, pigmentos y Sustrato
100
Figura 4-17.: Comparación de los difractograma por (XRD) del pigmento con la muestra
en polvo de la roca.
Se vinculo al estudio una muestra de pigmento en polvo, que fue tomada del abrigo rocoso de
la Piedra de La Cuadrı́cula, esta fue recogida por el grupo de investigacion del arte rupestre
indı́gena (GIPRI) en el año 2008, esta muestra fue llevada a un laboratorio de Difracción
de Rayo X (XRD) en Portugal (Universidad de Tras-os-Montes e Alto Douro) donde se
realizaron las medidas. Los difractogramas no se habı́an analizado, pero en este trabajo se
incluyeron para conocer la composicion del pigmento.
Se encontr un espectro muy definido, en sus reflexiones y sus intensidades. El analisis
permiti determinar la presencia de óxidos de Silicio y la presencia de Caolinita visible en
las reflexiones (d: 7.17, 4.46, 3.97 y 3.56 A). Posiblemente el pigmento provenga de una
arcilla lo que afirmarı́a la idea de uso de arcillas como pigmentos [4], pero como se menciono
el abrigo rocoso la Piedra de La Cuadrı́cula presenta arcilla Caolinita, lo que dificulta estudiar
la pintura ya que tienen elementos en común con el sustrato.
4.4. Muestra M5 sobre un sustrato

Se estudia la muestra de la roca (sustrato) pintada con muestra M5, la idea principal es
diferenciar la presencia de materiales en la superficie pintada a través de la técnica de Dis-
persión de Energı́a de Rayos X (EDX), primero se realiza la identificacion composicional del
sustrato, la muestra de este fragmento de roca se obtuvo de otro abrigo rocoso del parque
Arqueologico La Poma. El procedimiento de como fue pintada se muestra en capitulo 2.
100
101
Figura 4-18.: Difractograma de muestra en polvo de pigmento La Piedra de la Cuadri-

cula, obtenido en laboratorio de Difraccion de Rayo X (XRD) en Portugal
(Universidad de Tras-os-Montes e Alto Douro)
4.4.1. Identificacion del sustrato
En las micrografı́as se visualiza (figuras 4-19) cúmulos de partı́culas de Silicio ligados entre
sı́ formando la estructura de la superficie, se observa que la superficie no es plana y se
presentan espacios entre los aglomerados de Cuarzo.
Figura 4-19.: Micrografı́a de muestra sustrato Por equipo de Microscopio Electronico de

Barrido (SEM).
102
102
4.4.2. Espectroscopia (EDX), muestra sustrato

Se aplico la técnica Espectroscopia (EDX), tanto para la muestra en polvo como de sustrato
de la roca, dando como resultado ver tabla 4-7. En ambas se encuentra concentraciones
de Silicio y Aluminio. Para la muestra en polvo se evidencia la presencia de Hierro en
concentracion menor al 1 %.
Concentracion Atomica ( % wt)

Elemento Sı́mbolo Roca superficie Roca polvo
Oxigeno O 49,97 56,26
Hierro Fe - 0,97
Silicio Si 47,18 41,01
Aluminio Al 2,85 1,76
superficie y polvo.
La Fluorescencia de Rayos X (XRF) ver Tabla 4-8, la muestra en polvo presento concentra-
cion de óxidos de Silicio de (99,2 %), y porcentajes menores al 1 % de óxidos de Aluminio y
Hierro, los elementos encontrados concuerdan con los resultados mostrados por (EDX) ver
tabla 4-7.
Porcenta je de concentracion ( %)en peso

Nombre Compuesto Roca polvo
Silicio SiO2 99,2
Aluminio AlO3 0,19
Hierro Fe2 O3 0,42
Perdidas 0,19
Tabla 4-8.: Porcentaje de concentración por (XRF) para muestra roca polvo.
4.4.3. Difracción de Rayos X (EDX), muestra sustrato

Se encontr que la muestra de sustrato tiene una fase de cuarzo (SiO2 ), no se presentaron
reflexiones de Hierro. Se obtuvieron reflexiones débiles (d:3.69, 3.5 y 3.43A), se debe aplicar
el proceso de sedimentacion para disminuir partı́culas de gran tamaño para identificar una
posible arcilla ver figura 4-20.
102
103
Figura 4-20.: Difractograma por Difracción de Rayos X (EDX), para muestra de sustrato
(polvo)
Para observar la superficie de la roca se tomaron imágenes con un microscopio portable,

como se observa en la figura 4-21, en ella se detalla que el sustrato es irregular contiene
mucha porosidad sobre la superficie, la pintura presenta adherencia en la superficie.
Figura 4-21.: Roca pintada con muestra M5.
En las micrografı́as figura 4-22 se pueden identificar dos zonas una donde se ve la superficie
de la roca y otra en la que se sobrepone cúmulos de partı́culas (pintura sobre el sustrato).
104
4.5 Discusiones adicionales 4 Estudio de muestras: M5, roca, pigmentos y Sustrato
104
Figura 4-22.: Micrografı́as obtenidas mediante Microscopı́a Electrónica de Barrido (SEM),

superficie de la roca pintada
El estudio por Espectroscopia por (EDX) se realizo sobre los aglomerados que sobresalen
de la superficie de la roca, ver figura 4-22. Se inspecciono varias zonas de la superficie para
conocer la composición de la roca pintada y se encontr que estos presentan óxidos de Hierro
entre (40 y 50 % de concentracion atomica), la presencia de Silicio es menor a la encontrada

en la superficie de la roca; como era de esperar por la deposicion de la pintura ver tabla 4-9.
Los resultados de composición quı́mica concuerdan con los obtenidos por la muestra M5 ver
tabla 4-2.
M5 Porcenta je de concentracion Atómica (wt)

Elemento Sı́mbolo P-1 P-2 P-3 P-4
Oxigeno O 38,73 19,94 37,8 8,3
Silicio Si 6,29 20,27 6,9 6,1
Aluminio Al 3,75 4,34 4,7 1,9
Fosforo P 1,68 0,89 1 0
Hierro Fe 44,52 49,98 45,2 77,3
Calcio Ca 4,28 3,55 3,3 4,7
Potasio K 0 0 0,5 1,7
Magnesio Mg 0,76 1,03 0,6 0
superficie.
En la grafica de la figura 4-23, se observa la tendencia de porcentajes de concentracion

atomica, en su mayoria guardan proporción los elementos quı́micos encontrados.
104
105
Figura 4-23.: La grafica indica que la presencia de Hierro como elemento principal en la
superficie, en los puntos de la muestra analizados.
Los resultados por la técnica de Espectroscopı́a (EDX), son satisfactorios ya que permi-
ti la identificacion de la pintura en el sustrato, claramente cuyos desgastes de pigmento no
son demasiados, en que la superficie del sustrato no presenta tanta alteracion y que ambos
(pigmento-sustrato) revistan en composiciones diferentes.
4.5. Discusiones adicionales
Con ayuda de un microscopio de un equipo Raman se tomaron imágenes de las muestras M5,
pigmento y sustrato, permitiendo observar la distribucion de cristales sobre las superficies.
En la muestra M5, se observa la presencia de cristales de color rojo (Hierro) de tamaños
pequeños y distribucion homogénea sobre la superficie. Los cristales blancos (Cuarzo) son
de tamaños grandes y formas irregulares, estos últimos en mucha menor proporcion que los
cristales rojos, las imágenes figuras 4-24 fueron tomadas para magnificaciones de 10X y 50X.
106
106
Figura 4-24.: Imagenes por microscopio (RAMAN) de la muestra M5,se observa mayor
cantidad de cristales hierro (color rojo), magnificacion a 10X y 50X)
En la figura 4-25 que corresponde a la parte del sustrato (cara roca), se evidencia la presencia
dominante de cristales de cuarzo en medio de estos aparecen pequeños cristales de color
café claro, al parecer es la presencia de arcilla y hierro.
Figura 4-25.: Imagen por microscopio (RAMAN) de la muestra sustrato, se observa cristales
de cuarzo en mayor presencia.
Las imágenes que se muestran en las figuras 4-26 corresponde a la superficie donde est la
pintura, el pigmento se observa en pequeñas regiones de la superficie, estos se alojan en
medio de los cristales de Cuarzo, su intensidad y presencia es poca, en la magnificacion de
50X no se definen cristales para la pintura.
Para visualizar la rugosidad de la superficie hemos utilizado una imagen tomada por mi-
croscopio portable que pertenece al grupo de investigacion de arte indigena (GRIPE), las
imagenes figuras 4-27, muestra con detalle la superficie. Esta contiene una superficie irre-
gular con desniveles, la pintura tiene desgaste en ciertas regiones; pero lo importante en la
imagen es percibir la porosidad del sustrato, lo cual indica que cualquier tipo de técnica que
se utilice en la superficie del pigmento, llamese RAMAN, XRFP, XRD o EDX, ser equivoca,
ya que la topografı́a de contacto es muy irregular.
106
107
Figura 4-26.: Imagenes por microscopio (RAMAN) de la muestra pigmento, la region mar-
cada por circulo amarillo son los lugares donde se evidencio mas presencia de
pintura.
Figura 4-27.: Pigmento en un microscopio portable, se observa la porosidad de roca y escaso

pigmento en algunas regiones.
Para mostrar un poco la irregularidad de la superficie nos ayudamos del software Image J, el
cual operamos para determinar la rugosidad aparente de la muestra, lo que hace el programa
es realizar una escala de grises sobre una región que se indique (lı́nea amarilla sobre la imagen
figura 4-28). El resultado que se obtuvo son grandes cambios en la superficie, los poros de
la muestra son muchos y de profundidad variante. Si bien lo que hemos hecho es de forma
cualitativa permite indagar la dificultad de estudiar pintura sobre la superficie de una roca.
108
4.6 Estudio de pigmentos de uso 4comercial
Estudio de muestras: M5, roca, pigmentos y Sustrato
108
Figura 4-28.: a) La lı́nea amarilla marca la zona donde se aplico tratamiento en el pigmen-
to. b) Grafica rugosidad (cara-pintura) se observa un espectro con mucha
interferencia debido a la superficie irregular.
El Grupo de investigación de arte rupestre (GIPRI), nos facilito una imagen de lamina
delgada de pintura rupestre, que corresponde a una muestra del Parque Arqueologico de
Facatativá, donde actualmente se adelante un trabrajo de analisis y restauración de la zona.
Como se observa en la figura 4-29 se puede visualizar que la muestra fue colocada sobre la
lamina en forma trasversal a la superficie. Al colocarlo sobre un microscopio observamos dos
zonas la parte inferior de la imagen donde se localizan los minerales del sustrato (Cuarzo-
Aluminio) y la parte media donde se situa la superficie pintada (color rojo).
El pigmento sobre la superficie del sustrato no presenta el mismo espesor, existe mucha
rugosidad y se ven espacios donde la pintura no esta. Al tomar una escala en (mm) sobre la
imagen para determinar la profundidad pigmento se obtuvieron valores entre (0,00961mm -
0,01847mm).
108
4.6 Estudio de pigmentos de uso 4comercial
Estudio de muestras: M5, roca, pigmentos y Sustrato
109
Figura 4-29.: Lamina delgada para muestra de pigmento, corte trasversal, muestra Parque
Arqueologico de Facatativá.
Al considerar una técnica en el estudio del pigmento se tiene primero deben tener en cuenta
las caracterı́sticas de la muestra; superficie, el espesor y desgastes de pintura.
4.6. Estudio de pigmentos de uso comercial

Se incluyeron tres muestras (M9, M11, M12), la descripcion de estas muestras se encuentra
en el capitulo 2, descripción de muestras ver (tabla 2-1).
4.7. Caracterizacion morfologica, microestructural y de

composicion
Se presentan resultados cualitativos y cuantitativos de la morfologica superficial, composi-
cion quı́mica y caracterización estructural de las muestras (M9, M11 y M12). Los cuales
fueron realizadas mediante la aplicacion de las técnicas de Fluorescencia de Rayos X (XRF),
Microscopı́a electronica de Barrio (SEM), Espectroscopia de dispersion de energı́a de Rayos
X (EDX) y Difraccion de Rayos X (XRD).
4.7.1. Fluorescencia de Rayos X (XRF) muestras (M9, M11,M12)

La composicion elemental por fluorescencia de Rayos X (XRF), de la muestra M9 presenta
mayor concentracion de óxidos: Hierro de 21.4 %, Cromo 22,68 % y zinc 55,7 %, ver Ta-
bla 4-10 esta muestra concuerda con su procedencia, ya que este material es producto de
biooxidacion de la chatarra.
Para la muestra M11 tenemos una composicion de óxidos de Hierro de 97,04 % y valores
menores al 0,5 % de óxidos de azufre y cromo.
110
4.7 Caracterizacion morfologica, 4microestructural
Estudio de muestras:
y de composición
M5, roca, pigmentos y Sustrato
110
Nombre Compuesto M9 M11 M12

Silicio SiO2 0,1
Titanio TiO2 0,05
Aluminio AlO3 0,04 <0,1
Hierro Fe2 O3 21,4 97,04 99,1
Fosforo P2 O 5 <0,1
Azufre SO3 0,38 0,1
Calcio CaO 0,04 <0,1
Cromo Cr2 O3 22,68 0,04
zinc ZnO 55,7
Perdidas 0,03 2,52 0,6
Tabla 4-10.: porcentajes de concentracion (XRF) para muestras M9-M11-M12.
La muestra M12 presenta una concentracion mayor de óxido de Hierro de 99,1 %, lo cual
concuerda con la ficha técnica del producto (ver anexo A.3). La menor presencia obedece a
los óxidos: de Aluminio Azufre, Fosforo y Calcio alrededor de 0,1 %.
4.7.2. Espectroscopia de dispersión de Energı́a de Rayos X (EDX) y

Microscopia Electronica de Barrio (SEM), muestras (M9,
M11,M12)
Se encontró en la composicion relativa para la muestra M9; la presncia de Sodio es 13,78 %
este elemento no se hallo por la técnica de fluorescencia de Rayos X (XRF), una presencia
de Hierro de 6,62 % y de Zinc de 44,6 % ver figura 4-11.
Elemento Sı́mbolo Atomica (wt %) Peso (wt %) Error (wt %)
Zinc Zn 44,6 20,87 1,03
Oxigeno O 27,25 52,11 4,34
Sodio Na 13,78 18,33 1,0
Cromo Cr 6,84 4,03 0,23
Hierro Fe 6,62 3,63 0,22
Aluminio Al 0,91 1,03 0,11
Tabla 4-11.: Valores de las concentraciones atomicas y porcentaje en peso para Muestra
M9
En las figuras 4-30 se observa la imagen por microscopia electronica de barrido para la
110
y de composición
111
muestra M9, la cual muestra una morfologı́a con tendencia tetraedra y con tamaños de
partı́cula promedio a 500 nm. La presencia de partı́culas es por aglomerados, son homogéneos
en tamaño y forma.
Figura 4-30.: Micrografı́as muestra M9, partı́culas se muestran aglomeradas, son ho-
mogéneos en tamaño y forma.
Para la muestra M11 tenemos una composicion mayoritaria de Hierro 24.99 % y valores
menores al 4 % en porcentaje en peso para Aluminio y Silicio ver tabla 4-12.
Elemento Sı́mbolo Atomica (wt %) Peso (wt %) Error (wt %)
Oxigeno O 41,28 68,82 4,56
Hierro Fe 52,22 24,99 0,97
Aluminio Al 2,94 2,91 0,17
Silicio Zn 3,46 3,29 0,16
M11 (EDX).
En las figuras 4-31 se observa la micrografı́as de la muestra M11, la cual presenta cumulo
de particulas pequeñas de tamaño menor 1µ.
112
y de composición
112
Figura 4-31.: Micrografı́as de la muestra M11
La muestra M12 presenta concentracción en peso para el Hierro de 80,89 %, lo cual concuerda
con la ficha técnica del producto ver anexoA.3 y Aluminio con un 0,92 % ver figura 4-13.

Oxigeno O 55,43 80,89 6,27
Hierro Fe 43,52 18,19 0,9
Aluminio Al 10,2 0,92 0,09
M12.
Las micrografı́as de la muestra M12 (figuras 4-32) se observa aglomerados con partı́culas
muy finas (pequeñas) con tamaño menor de 1µm; para grandes amplificaciones se dificulta
el enfoque.
112
y de composición
113
Figura 4-32.: Micrografı́as de la muestra M12.
4.7.3. Difracción de Rayos X (EDX), muestras (M9, M11,M12)
La muestra M9, presentaron tres fases mineralogicas: Magnetita (F e3 O4 ), óxidos de Zinc
OZn) y cromato de Zinc (Zn C r2 O4 ) ver difractograma en la figura 4-33 y patrón de difrac-
cion 4-34. La presencia Magnetita se intuı́a ya que al acercar un imán de neodimio sobre
las partı́culas de la muestra, estas se movı́an, también son visibles en las micrografı́as de
la muestra (figuras 4-30 estas presentan aglomeracion de partı́culas producto de su magne-
tizacion. El cromato de Zinc (Zn C r2 O4 ) es utilizado como un anticorrosivo, optimiza la
adherencia, secado y resistencia a la corrosion ver ficha técnica en anexo A.3.
114
y de composición
114
Figura 4-33.: Difractograma muestra M9, presenta tres fases principales, magnetita, oxidos
de zinc y cromato de Zinc.
Figura 4-34.: Patron de difraccion de rayos X, Muestra M9, presenta tres fases principales.
El difractograma de la muestra M11 se encontr la presencia única de la fase Hematita (α-
F e2 O3 ), no aparecieron picos asociados a óxidos de Aluminio, ni presencia de arcilla. Hay

presencia de ruido en la base de difractogram, ver figura 4-35.
114
y de composición
115
Figura 4-35.: Difractograma muestra M11, fase principal hematita.
M12 al igual que M11 presenta una fase pura de Hematita (α-F e2 O3 ), no hay presencia de
otros minerales ver figura 4-36.
Figura 4-36.: Difractograma muestra M12, fase principal hematita.

En las muestras M9, M11 y M12 no se encontr presencia de material arcillo.
4.7.4. Resultado de pintar roca con las arcilla M1, M2, M3 y M4

Durante el proceso de mezcla se observa que las partı́culas no se disuelven facilmente. Si no
se agita la mezcla constantemente estas decantan facilmente lo cual no permite una mezcla
homogénea, la textura obtenida para cada arcilla fue diferente.
116
y de composición
116
Las rocas pintadas con la muestra M1 y M4 presentan un color mas claro, lo cual no pre-
sentaban cuando estas estaban hidratadas ver 4-37, la texturas de ellas son mas liquidas lo
cual no podı́a manejar facilmente a la hora de pintar la roca, cuando se secaron se observa
que la pintura no presenta fijacion sobre la roca.
La muestra M3 y M4 no presento alteración de color, su textura fue mas densa lo cual

dificulto el expandir la mezcla. Al posterior secado, se desprendı́an facilmente presentándose
un agrietamiento de la pintura.
Para la muestra M5 si bien presento un color caoba intenso, la mezcla no varió su densidad
se mostro liquida, al parecer la estequiometria tomada no fue la adecuada pero mostro
resultados de color notable en la trozo de roca pintada.
Con esta práctica casera se visualiza la dificultad para la fabricación de una pintura a través
de una arcilla, es evidente que la obtencion de la pintura conlleva a un proceso mas elaborado,
y una escogencia de la materia prima adecuado.
116
y de composición
117
Figura 4-37.: Resultado de las rocas pintadas con las arcilla M1, M2, M3 y M5
4.7.5. Practica color
Se obtuvieron 24 pastillas las cuales fueron dispuestas para realizar un catalogo de color,
este se distribuyo temperatura con el numero de muestra ver figura 4-38.
Se classificaron segun el sistema Munsell (sistema de clasificacion tono, valor y croma) las
pastillas a 16➦C, 400➦C y 1000➦C ver figrua 4-14.
118
y de composición
118
Figura 4-38.: Resultado de pastillas , con el proceso de rampa de temperatura.
T➦C M1 M2 M3 M4
16➦C 10R 8/2 2,5YR 5/8 2,5YR 5/6 5YR 8/4
400➦C 10R 7/2 2,5YR 4/4 2,5YR 5/3 5YR 7/6
1000➦C 10R 8/3 10R 5/8 2,5YR 4/6 5YR 7/8
Tabla 4-14.: Identificacion según el Sistema Munsell, para arcillas tratadas a 16, 400 y
1000➦C,.
Entre las temperatura de 200 y 400➦C se observa en las pastillas M2 y M3 presentan un

color oscuro en comparacion de su color natural, como si la muestra estuviera calcinada,
pero como se mostro en este trabajo; en un proceso térmico la arcilla caolinita presenta una
perdida de hidratacion de la muestra entre 18 y 130➦C.
El color de la pastillas para las muestra M2 y M3 entre los 600 y 1000➦C es un color rojo
mas intenso con respecto a la arcilla sin tratamiento térmico, su diferencia varia de acuerpo
a porcentajes de concentracion de Hierro. Si se considera que las pinturas rupestre fueron
pintadas con arcillas posiblemente existı́a un proceso de calcinación a altas temperaturas
118
y de composición
119
para encontrar las tonalidades de color rojo, esto supone la idea selección y de tratamiento
térmico de las arcillas.
120
5. Conclusiones
Este trabajo permiti evaluar diferentes técnicas de caracterización en un ambiente ar-
queologico, donde se ubican pinturas rupestres, con materiales como: arcillas, pigmento,
sustrato y roca.
El analisis de arcillas mostro la identificacion de cuatro arcillas recogidas en la zona donde se

ubica La Piedra de La Cuadrı́cula, casualmente las muestras estudiadas presentan cualidades
morfologı́cas, composicionales y estructurales semejantes. El estudio por Difracción de Ra-
yos X permitió encontrar señales tı́picas correspondientes a los planos (hkl) para un mineral
tipo (1:1) con distancias basales entre (d: 7.10, 4,44 y 3.62 A) correspondiente a caolinita.
El tratamiento con etilenglicol no ocasiono desplazamiento de la reflexion principal lo que
muestra que no existe una modificacion en el espaciado basal causado por este tratamiento,
lo cual es caracterı́stico de la Caolinita (Al2 H4 O9 Si2 ). La calcinación a 550◦ C conllevo a
la desaparicion de las reflexiones principales de caolinita presentes a bajos ángulos, dando
paso a un cambio de su estado cristalografico de cristalino a amorfo. las arcilla estudiadas
presentan óxidos de Hierro estos se encuentran en baja concentracion lo que hace difı́cil su
identificacion por (XRD).
La técnica de Espectroscopı́a Infrarroja (IR) nos ayudo a tener informacion de minerales

como la Hematita el cual se presenta en las bandas de absorción a 537 y 467 cm-1 mostrando
el maximo de absorcion y una banda más corta alrededor de 996 cm-1 cm y hombro a 1100
cm-1 esto debido a las vibraciones de Fe-O. Los efectos de tratamiento térmico Termogra-
vimétrico (TG) permiti indagar los cambios de peso asociados a los cambios estructurales
ocasionados entre 350◦ C y 600◦ C producto de la deshidroxilacion, Las micrografı́as obtenidas

por (SEM) a diferentes aumentos muestran partı́culas entre 5 y 0,2 µm de dı́ametro, el tra-
tamiento quı́mico facilito la identificacion permitiendo que las técnicas propuestas presenten
concordancia al estudio mineralogico de las arcillas.
La muestra de sustrato presenta oxido de Silicio como fase dominante, la topografı́a de

la cara de la roca estudiada con Microscopia Electronica de Barrido y microscopios mues-
tra una superficie con mucha porosidad, desniveles y cambios naturales de meteorizacion.
El estudio del pigmento con técnicas no invasivas cómo Fluorescencia de Rayos X portatil
(XRFP) permiti encontrar una diferencia de concentraciones de elementos entre la cara de
la pintura y la parte del sustrato, esto conduce a pensar que los materiales involucrados
en pintura y sustratos son óxidos de Hierro. Se mostro que al aplicar otras configuraciones
como Difraccion de Rayos X (Haz rasante y Microdifracción) no son técnicas adecuadas,
121
ya que cuando se trata de muestras con topografı́as no laminares, los resultados presentan
solapamientos e interferencia.
El estudio sobre el pigmento raspado sobre el mural de pintura en La Piedra de La Cuadrı́cu-
5. Conclusiones
la arrojo composición de fases de óxidos de Silicio y Caolinita pero estos no presentan óxidos
de Hierro. Se pone en duda si esas partı́culas raspadas contengan mas elementos de sustrato
que pigmento, porque como se mostro también la roca tiene contenidos de Caolinita.
Las pruebas de temperatura sobre pastillas de arcilla arrojan un cambio de color al rojo
debido a la concentracion de óxidos de hierro, los cambios aparecen desde los 600◦ C y van
hasta 900◦ C, este cambio esta sujeto al cambio de cristalizacion de la estructura de la Cao-
linita.
Los pigmentos rojos M11 y M12 son Hematitas (α-F e2 O3 ), la muestra pigmento M9 presen-
ta fases de: Magnetita (F e3 O4 ), óxidos de zinc (OZn) y cromato de Zinc (Zn C r2 O4 ), este
último se usa para revestimientos de pigmentos.
Desde la antigüedad los óxidos de hierro se han utilizado como pigmentos y han tenido
un uso continuo en la historia del arte en general. Esto nos permite pensar que las pinturas
arqueologicas Colombianas esten pintadas con pigmentos en bases de óxidos de hierro pero
las técnicas aplicadas en este trabajo no permitió deducir si el elemento cromoforo sea el
Hierro y sı́ fuera este el caso, tendrı́amos que establecer si provienen de una arcilla. Ya que
las muestras de sustrato, pigmento y arcillas estudiadas en esté trabajo contienen elementos
en común.
5.0.6. Perspectivas
Generar alianzas entre áreas del conocimiento como la Quı́mica, Fı́sica y Geologı́a que permi-
tan el estudio del arte Rupestre en ambiente cientı́fico, no pensarse desde la documentacion,
el darle el valor al patrimonio cultural Colombiano establece un mecanismo de preservación y
divulgacion. Con muestras más significativas de pigmento en calidad se puede realizar data-
cion, realizar Espectroscopı́a Raman , establecer si los pigmento provienen de base arcillosa,
estudiar presencia de sales sobre la superficie de la roca, utilizar equipos no invasivos sobre
los pigmentos.
A.2 Productos 122
A. Anexo
A.1. Participacion en eventos
Figura A-1.: Participacion 21th Latin American Symposium On Solid State Physics (Slafes
XXI-2013)
A.2 Productos 123
A.2. Productos
A. Anexo
Figura A-2.: Revista De La Academia Colombiana De Ciencias Exactas, Fı́sicas Y Natura-

les ISSN: 0370-3908 ed: Universidad Nacional De Colombia Sede Bogota v.37
fasc.1 p.15-20, 2013.
124 A Anexo
A.3. Ficha Tecnica
Figura A-3.: Ficha técnica de la muestra comercial M12.

A.3 Ficha Tecnica 125
Figura A-4.: Ficha técnica de la muestra comercial M12 crómato de Zinc (Zn C r2 O4 ).
Bibliografı́a
[1] Google Maps. Ubicacion parque ecologico La Poma,
https://www.google.it/maps/place/parque+ecol. Consultada en 2015.
[2] Software SASPlanet. Cartograf ia digital. Version demo 11.1, 2015.
[3] Software Google SketchUp. Modelamiento 3D. Version Pro 2015.
[4] J. Trujillo. Arqueometrı́a de pinturas Rupestres: La piedra de la cuadricula, soacha,

Cundinamarca, Universidad de Tras-os Montes e Alto Douro, tesis de maestrı́a. 2008.
[5] Bio-rad’s spectral database, http://www.bio-rad.com/es-

co/category/products/spectral-databases. Consultada en 2014.
[6] Software Bio-Rad’s Spectral Database. Knowitall biblioteca espectral IR. Version
Demo.
[7] The international centre for diffraction data (ICDD). http://http://www.icdd.com/,

Consultada en 2015.
[8] Soil Survey Division Staff. Soil survey manual. soil conservation service, US Department
of Agriculture Handbook 18, 1993.
[9] D. Martı́nez and A. Botiva. Manual arte rupestre de Cundinamarca, gobernacion de

Cundinamarca-icanh. page 10, 2004.
[10] G. Muñoz. Arte rupestre en óolombia: Un modelo educativo de recuperación y estudio

del patrimonio rupestre. FOLIOS, 11:1–9, 1999.
[11] P. Arguello. Historia de la investigación del arte rupestre en Colombia,

http://rupestreweb.tripod.com/colombia.html. Consultada en 2013.
[12] G. M. Tomas and G Monros. El color de la ceramica: Nuevos mecanismos en pigmentos

para los nuevos procesados de la industria ceramica, volume 11. Universitat Jaume I,
2003.
[13] T. Stoyanova. Sı́ntesis no convencional y caracterizacion de pigmentos cerámicos basados

en cromo, universidad jaume i, tesis de doctorado, castellón. page 27, 2008.
[14] Elena Lopez Navarrete et al. Pigmentos cerámicos de tonalidad roja: sı́ntesis mediante
pirolisis de aerosoles y estudio cristaloquı́mico. 2010.
Bibliografı́a 127
[15] L. Beck, H. Rousselière, J. Castaing, A. Duran, M. Lebon, B. Moignard, and F. Plassard.

First use of portable system coupling x-ray diffraction and x-ray fluorescence for in-situ
analysis of prehistoric rock art. Talanta, 129:459–464, 2014.
[16] M. Olivares, K. Castro, MS Corchon, D. Garate, X. Murelaga, A. Sarmiento, and N. Et-

xebarria. Non-invasive portable instrumentation to study palaeolithic rock paintings:
the case of la peña cave in san román de candamo (asturias, spain). Journal of Ar-
chaeological Science, 40(2):1354–1360, 2013.
[17] J. Peris. Estudio analı́tico de materiales empleados en barnices, aglutinantes y consoli-

dantes en obras de arte mediante métodos cromatograficos y espectrométricos, univer-
sidad de valencia, tesis doctoral. 2010.
[18] L. Mendoza, A. Calas and H. Alonso. Analisis fı́sico-quı́mico de materiales artı́sticos de

la pintura çolonizacion de méxico”, Francisco Sans y Cabot. 12, 2008.
[19] M. P. Yacobaccio, H.D.and Catá, P. Solá, and M. S. Alonso. Estudio arqueológico y

fisicoquı́mico de pinturas rupestres en hornillos 2. Estudios Atacameños, 5(36):5–28,
2008.
[20] L. Beck, H. Rousselière, J. Castaing, M. Duran, A.and Lebon, B. Moignard, and F. Plas-
sard. First use of portable system coupling x-ray diffraction and x-ray fluorescence for
in-situ analysis of prehistoric rock art. Talanta, 129:459–464, 2014.
[21] N. M. Castellanos. Programa piloto de adaptación de especies nativas para la restau-

racion de ecosistemas de bosque Andino de la cordillera oriental, parque ecológico La
Poma. Universidad del Tolima Facultad de Ingenierı́a Forestal, Trabajo de grado, pages
8–16, 2001.
[22] P. Arguello. Programa hojas verdes parque ecologico La Poma, Corporacion

Ambiental Empresarial, cámara de Comercio de Bogota, http://www.soacha-
cundinamarca.gov.co. Consultada 2014.
[23] Cámara de Comercio de Bogota. parque La Poma,corporacion ambiental empresarial.

2007.
[24] Jorge Loredo Pérez, Joaquı́n Mulas de la Peña, et al. Instrumentacion de campo para la
deteccion y cuantificación de metales en suelos. In Operatividad de la instrumentacion
en aguas subterraneas, suelos contaminados y riesgos geologicos, pages 175–184. IGME,
2003.
[25] J. Pérez, M. Rodrı́gues, A. Turmero, M. Hernandez, A. Blanquez, J. Pastor, and

M. Arias. Utilización de un equipo portatil de fluoresencia de rayos x para el estu-
dio de metales pesados en suelos: puesta a punto y aplicacion a vertederos, Universidad
de CAlcala, Madrid, servicio de analisis. Centro de Ciencias Medioambiental.
128 Bibliografı́a
[26] M. J. Ginés and I. Ranz. Utilizacion de un equipo portatil de fluorescencia de rayos

x para el estudio de metales pesados en suelos: puesta a punto y aplicacion en verte-
deros. In Estudio multidisciplinar de vertederos sellados: caracterizacion y pautas de
recuperación, pages 109–120. Servicio de Publicaciones, 2010.
[27] J. Tolosa and C. A. Ortiz. Caracterizacion de peliculas delgadas mediante el difracto-

metro x’pert-pro panalytical. MOMENTO-Revista de Fı́sica, (48E):38–51.
[28] C. Tolosa, J. Ortiz, C. Cardell, J. Romero, M. Bethencourt, and A. Rodrı́guez. Aplica-

cion de la microdifracción de rayox x al estudio de matereiales. XXVII Reunion de la
sociedad Española de Minerologı́a, 2007.
[29] J. E. Perilla. Calorimetra diferencial de barrido DSC teorı́a y aplicaciones. Universidad

Nacional de Colombia.Grupo de procesos Quı́micos y Bioquı́micos, Manual, pages 1–25,
2000.
[30] Barbara Stuart. Infrared spectroscopy. Wiley Online Library, pages 10–17, 2005.
[31] Eduardo Besoain. Mineralogı́a de arcillas de suelos. (60), 1985.
[32] E. Aung, L. Tertre and S. Petit. Effect of the morphology of synthetic kaolinites on
their sorption properties. Journal of Colloid and Interface Science, 443:177–186, 2015.
[33] V.C. Farmer. The infrared spectra of minerals. Mineralogical Society, 1974.
[34] T. Estupiñan and Tesis de maestrÃa Augusto, C. Investigacion teorico-experimental

de propiedades fı́sicas de los nuevos materiales multifuncionales AMXFe8O19 (A: Sr-
Ba-Ca; M: Co-Mn; X: Ti-Zr). PhD thesis, Universidad Nacional de Colombia.
[35] Scanning electron microscope instructions for use.

http://www.manualslib.com/manual/824594/Tescan-Vega-3-Sem.html, Consulta-
da en 2015.
[36] Á. Justo and E. Morillo. Técnicas de difracción de rayos x para la identificacion cuali-
tativa y cuantitativa de minerales de la arcilla. 1999.
[37] G. Duque. Manual de geologı́a para ingenieros. Manizales: Universidad Nacional de

Colombia. Sede Manizales, pages 90–153, 2003.
[38] MT. Lores, S. Font, J. de la Torre, and J. Bastida. Estudio de la eliminacion de ma-
teria organica en arcillas mediante tratamiento térmico. análisis delproceso a diferentes
escalas. Boletı́n de la Sociedad Española de Ceramica y Vidrio, 36(4):419–424, 1997.
[39] L.J. Poppe, VF Paskevich, J.C. Hathaway, and D.S. Blackwood. A laboratory manual
for x-ray powder diffraction. US Geological Survey Open-File Report, 1(041):1–88, 2001.
Bibliografı́a 129
[40] M.V. Soto, N. A. Herrera, and L. F. Delgadillo. Método simplificado de análisis para
la clasificacion granulométrica de los minerales del suelo. Revista mexicana de ciencias
geológicas, 2(2):188–193, 1978.
[41] D. Gabriels, D.and Lobo. Métodos para determinar granulometrı́a y densidad aparente
del suelo. Venesuelos, 14(1):37–48, 2011.
[42] J.Itten. El arte del color, editorial limusa s.a. page 95, 2002.
[43] D. F. Jaramillo. Introduccion a la ciencia del suelo. Universidad Nacional de Colombia,

2002.
[44] Schwertmann. U. Relations between iron oxides, soil color, and soil formation. Soil
color, (soilcolor):51–69, 1993.
[45] Munsell soil color charts, editorial limusa s.a,macbeth division of kollmorgen instruments
corporation. pages 17–21, 1994.
[46] T. Sepúlveda. Suelos contaminados por metales y metaloides: muestreo y alternativas

para su remediación. Instituto Nacional de Ecologı́a, 2005.
[47] P. R. Palacios, L. De Los Santos, A. Bustamante, and J.C. Gonzalez. Estudio de la

deshidroxilacion en el óxido férricohidratado denominado limonita. Soc. Esp. Ceram.
Vidrio, page 198, 2012.
[48] I.C. León and M. P. Rodrı́guez. Mineralogı́a aplicada: salud y medio ambiente. Editorial
Paraninfo, 2007.

Su Strato

Uploaded by

Document Information

Copyright

Available Formats

Share this document

Share or Embed Document

Sharing Options

Did you find this document useful?

Is this content inappropriate?

Copyright:

Available Formats

Su Strato

Uploaded by

Copyright:

Available Formats

4.

Estudio de muestras: M5, roca,

4.1.1. Fluorescencia de Rayos X portable (XRFP), muestra M5

Tabla 4-1.: Composición quı́mica, muestra (M5) XRFP.

4.1.2. Termogravimétria (TG), muestra M5

La muestra M5 inicialmente tenı́a un peso de 16,283 mg perdiendo en el rango de temperatura

Figura 4-1.: Termograma muestra M5, perdida 1,53 mg de su peso inicial.

4.1.3. Espectroscopı́a de Infrarojo (IR), muestra M5

En el espectro de IR de la figura 4-2 se observan dos maximos de absorcion a 541 y 466

4.1.4. Microscopı́a SEM y Espectroscopı́a EDX, muestra M5

Figura 4-4.: Micrografı́as obtenidas mediante Microscopı́a Electronica de Barrido (SEM)

4.1.5. Difracción de Rayos X (XRD), muestra M5

Figura 4-5.: Difractograma muestra M5, fase principal hematita

Realizando un comparativo del difractograma de la arcilla calcinada M2 a 550➦C y la muestra

Figura 4-6.: Comparativo de las reflexiones de M5 y arcilla calcinada a 550➦C. a) Espectro

Para indagar un poco en la naturaleza; sobre la muestra M5 y arcilla M2 calcinada 550➦C,

a 3439cm-1 correspondientes a bandas caracterı́sticas de arcilla Caolinita cuando cambian

4.2. Estudio de Muestra: roca, pigmento y sustrato de La

4.2.1. Estudio de la Muestra (Roca)

Se debe tener cuidado de las consideraciones sobre la composicion de un abrigo rocoso de

En esta seccion se estudio un fragmento de roca de la piedra de La Cuadricula, esta muestra

Estudios previos en La Piedra de la Cuadrı́cula, realizados con la técnica Espectroscopı́a

4.2.2. Microscopı́a SEM y Espectroscopı́a EDX, muestra Roca

Figura 4-8.: Micrografı́as obtenidas mediante Microscopı́a Electrónica de Barrido (SEM)

Muestra roca superficie ( %)

4.2.3. Muestra roca polvo

Muestra roca polvo-Porcenta je de concentración ( %)

4.2.4. Difracción de Rayos X (XRD), muestra Roca

Figura 4-9.: Difractograma muestra de roca, presencia de óxidos de Silicio

4.3. Estudio de la muestra pigmento

La muestra de pigmento extraı́da de la Piedra de La Cuadrı́cula, es un trozo de roca pintada

4.3.1. Fluorescencia de Rayos X portable (XRFP), muestra pigmento

Figura 4-10.: Espectros de Fluorescencia de Rayos X portable (FRXP). a) Sustrato (cara-

La muestra correspondiente al sustrato (cara-roca) presenta contenidos de Silicio 24.33 %,

La muestra de pigmento (cara-pigmento) presenta valores altos de óxidos de Hierro con

Tabla 4-5.: Composición Quı́mica, en sustrato (Cara-Roca) y pigmento (Cara-Pigmento).

4.3.2. Microscopı́a SEM y Espectroscopı́a EDX, muestra Roca

Figura 4-11.: Micrografı́as obtenidas mediante Microscopı́a Electronica de Barrido (SEM)

Se tomaron 6 análisis para la identificacion de elementos y concentraciones relativas por la

En la tabla 4-6 se muestra la concentracion atómica de los puntos evaluados. Se encontr en

M5 Porcenta je de concentracion Atómica (wt)

En la Figura 4-12 se muestra la tendencia de concentraciones de todo los puntos tenidos

pigmento (cara-pigmento) no es apropiado un estudio ya que la superficie presenta muchos

4.3.3. Difraccion de Rayos X Haz Rasante (GIXRD) y

El espectro de la figura 4-13 corresponde a la muestra pigmento (cara-pintura). Se pre-

donde se percibı́a pigmento ver figura 4-14 y se procede a realizar el analisis.

Figura 4-13.: Difractograma haz rasante, pigmento (cara-pigmento) presencia de reflexiones

Al analizar los difractograma de pigmento y sustrato por microdifraccion de rayos X (µ-

Figura 4-16.: Patrones de (XRD) obtenidos de la deconvolución de los anillos de Debye

permiti determinar la presencia de óxidos de Silicio y la presencia de Caolinita visible en

4.4. Muestra M5 sobre un sustrato

Figura 4-18.: Difractograma de muestra en polvo de pigmento La Piedra de la Cuadri-

4.4.1. Identificacion del sustrato

Figura 4-19.: Micrografı́a de muestra sustrato Por equipo de Microscopio Electronico de

4.4.2. Espectroscopia (EDX), muestra sustrato

Concentracion Atomica ( % wt)

Porcenta je de concentracion ( %)en peso

4.4.3. Difracción de Rayos X (EDX), muestra sustrato

Para observar la superficie de la roca se tomaron imágenes con un microscopio portable,

Figura 4-21.: Roca pintada con muestra M5.

Figura 4-22.: Micrografı́as obtenidas mediante Microscopı́a Electrónica de Barrido (SEM),

entre (40 y 50 % de concentracion atomica), la presencia de Silicio es menor a la encontrada

M5 Porcenta je de concentracion Atómica (wt)

En la grafica de la figura 4-23, se observa la tendencia de porcentajes de concentracion