El éter etílico a la temperatura de 20°C ejerce una tensión de vapor de 442 torr.

Calcule la
composición de una mezcla de nitrógeno saturado d vapor de éter a 20°C y una ´presión total
de 745 torr, expresada la composición en os termino s siguientes:

a) La composición por volumen, en porcentajes;

b) La composición por peso, en porcentajes; y
c) Los gramos de vapor por m 3 de mezcla.

a) en 1.00 litro de mezcla habrá un volumen parcial del vapor como:

442 torr
Por (2), v = 1.00 litro × =0.593litros
745 torr

Luengo, en por cientos, la composición por volumen será la siguiente:

Vapor de éter …… 59.3 %

Nitrógeno …... 40.7 %

b) en 1 mol de mezcla habrá las cantidades siguientes de sus composiciones:

g
Vapor de éter …….. 0.593 moles, 0.593 moles ×74 = 43.9 g
mol

g
Nitrógeno …….. 0.407 moles, 0.407 moles ×28 = 11.4 g
mol

mezcla ……………………………………………………………… 55.3 g

Luego, en por cienos, la composición por peso será la siguiente:

Vapor de éter……. (43.9/55.3) = 79.4 %

Nitrógeno ……. (11.3/55.3) = 20.6 %

c)1 mol de un gas ideal a 20°C y 745 torr, que son las condiciones de la mezcla gas-vapor, ocupa
el volumen siguiente:

293 ° K 760 torr

22.4 litros × × =24.5 litros
273 ° K 745 torr

Según (b), en 1 mol de mezcla gas-vapor existen 43.9 g de vapor d éter, volumen de la mezcla
que corresponde a 24.5 litros, luego, en un 1 m 3 = 1000 litros, habrá de vapor d éter lo
siguiente:

L
1000
m3 g
43.9 g × =179 3
24.5 L m

Ejercicio 6.4 una mezcla de vapores de CCl4 y aire a 24°C y 740 torr, tiene kg de CCl4
que existen por kg de aire puro.
La presión parcial de los vapores de CCl4 será la misma que la tensión de vapor a 10°C del
tetracloruro de carbono, la cual según la tabla 6.1 tiene el valor de 56 torr. Así tenemos que en
comparación

mol−kg de vapor de CCl4 presion vapor CCl4 56

= =
mol−kg de aire puro presion aire puro 740−56

kg de vapor CCl 4 56× 154 kg vapor

Y en peso, = =0.435 kg
kg de aire puro 684 ×29 kg aire

Donde 154 y 29 son los pesos moleculares del CCl4 y del aire.

Ejercicio 6.5 un volumen de 5.00 litros de gas inerte seco a 20°C y 748 torr, se pasa por un
saturado que contiene agua a 25.2°C, temperatura a la cual la tensión de vapor del agua es de
24 torr. Calcular la cantidad de agua vaporizada.

Averiguamos en primer lugar el número de moles a los cuales equivalen los 5.00 litros de gas
inerte a 20°C y 748 torr.

748
n=
PV
=
( 760 )
×5.00
=0.205 moles
RT 0.082× 293

Ahora, según la ley de Dalton, en una mezcla gaseosa existe una relación directra entre las
concentraciones molares de los componentes y sus presiones parciales ejercidas. Asi, si n1
y p1 son los moles y la presión respectiva del gas inerte, mientras que n2 y p2 son
los moles y presión correspondiente del vapor de agua, tenemos

p1 n1 748 torr 0.212 moles

= =
p2 n2 24 torr n2

24 × 0.205 moles
Luego, n2= =0.00658 moles de vapor de agua
748

= 0.00658 × 18 = 0.118 gramos de H2O

Ahora bien, si un gas contiene un vapor en tales proporciones que la presión parcial de este es
menor que la tensión de vapor de su líquido a la temperatura existente, se dice entonces que la
mezcla está parcialmente saturada. La saturación relativa de tales mezclas se puede definir
como la relación en % de la presión parcial del vapor comparada con respecto a la tensión de
vapor del líquido, a la misma temperatura.

Ejercicio 6.6 una mezcla de aire seco y vapores de etanol tiene una saturación relativa de 50 %
a la temperatura de 30°C y una presión total de 720 torr. Calcular el porcentaje por volumen
del vapor de alcohol etílico en la mezcla gas-vapor.

En la tabla 6.1 tenemos que a 30°C la tensión de vapor del etanol es de 78.8 torr. Luego, la
presión parcial del etanol en la mezcla será 78.8 × 0.50 = 39.4 torr. Así resulta que la
composición por volumen de la mezcla gas-vapor será la siguiente:
Vapor de etanol ………… (39.4/720)100 = 5.5 %

Aire ………… 100 − 5.5 = 95.5 %

6.3 LICUACION DE LOS GASES.

Se sabe que todo vapor no saturado se puede transformar en vapor saturado en proceso
isotérmico, con solo elevar la presión. Si en estas circunstancias se continúa la aplicación de
la presión, el vapor saturado gradualmente va pasando a líquido, es decir se condensa, a
presión constante, disminuyendo de volumen el sistema por ser el estado líquido un estado de
agregación más denso. Ahora bien, puesto que los vapores no saturados se comportan como
los gases, se pensó en un principio que las sustancias que se nos presentan como gases a
temperaturas del ambiente, pudieran se transformar en líquidos con solo una compresión. En
el caso de un gas, su paso al estado líquido se llama licuación.

En la segunda década del siglo XIX, FARADAY licuo una serie de gases que pasan al estado
líquido a presiones moderadas y temperaturas no muy debajo de las del ambiente. Ideo un
aparato que consistía en un tubo de vidrio muy resistente y en forma de “U” invertida, en una
de cuyas ramas ponía la mezcla solida o liquida productora del gas que deseaba licuar.
Cerrando l tubo a la temperatura y
calentando el extremo que contenía la
mezcla, mantenía el otro en una mezcla
frigorífica de hielo-sal. En este último
extremo se acumulaba el gas producido,
cuya presión aumentaba cada vez más
por su producción continuada, hasta
que terminaba licuándose. Así consiguió
FARADAY licuar el Cl2 , SO 2,
NH 3 , H2 S , CO2 . En 1834,
THILORIER licuó el CO2 en mayor
cantidad y observo que el líquido en su
evaporación se enfriaba lo suficiente
para congelarse. El CO2 solido se
sublima, por lo cual se le conoce en el
dia de hoy con el nombre de “hielo
seco”.

Continuando las experiencias de licuación de los gases, en la primera mitad del siglo XIX se
comprobó que la mayor parte de los gases se dejaban licuar empleando únicamente la
presión. No obstante, en los casos del O2 , N 2 ,CO Y H 2 , se comprobó también que era
imposible la licuefacción, aun empleando presiones hasta de 3000 atm, debido a lo cual
durante mucho tiempo se tuvo a estos gases como no licuables y se les llamo “gases
permanentes”. La razón de este fenómeno encontró su primera explicación debido a las
experiencias del fisicoquímico ANDREWS, de Irlanda del norte. Con el descubrimiento más
tarde de las fuerzas moleculares por VAN DER WAALS, se entiende también por la fig. 6.3.
A. es evidente de esta que los gases CH 4 ,O2 , CO , N 2 y otros, y más todavía el
H 2 y el He , presentan débiles fuerzas atractivas moleculares, en tal forma que la única
posibilidad para licuar a estos gases es enfriándolos primero, es decir bajando sus
temperaturas hasta que la cinética molecular adquiera valores iguales o debajo de aquellos
de las respectivas energías potenciales máximas de atracción molecular que se pueden
conseguir por compresión.

ANDREWS (1869) encerró un

determinada cantidad de
CO2 gaseoso en un tubo
resistente, y manteniendo la
temperatura constante, midió
los volúmenes a presiones
diferentes. Estos resultados
para una serie de temperaturas,
los comparo gráficamente en
forma de isotermas, en un
sistemas de ejes coordenadas
donde las abscisas representan
los volúmenes y las ordenadas
las presiones. A la más baja
temperatura empleada por
andrews. Que fue 13.1°C, el
CO2 está totalmente
gaseoso a presiones bajas tal
como A. aumentando la presión
va disminuyendo el volumen
del gas, como se indica por la
curva AB, en forma aproximada
con la hipérbola equilátera de la ley de boyle. A la presión B comienza el gas a licuarse y el
volumen del sistema disminuye rápidamente, conforme el gas se va convirtiendo en líquido, el
cual posee una densidad mucha más alta. En °C el CO2 ha sido completamente licuefactivo
y de la perpendicularidad del CD se saca la evidencia que los líquidos son difícilmente
compresibles. Se notara que el segmento AB de la isoterma representa al gas solo, lo mismo
que la porción CD indica liquido solamente. No obstante, a lo largo de BC coexisten el líquido y
el gas. Desde que el segmento BC es paralelo al eje de los volúmenes, es evidente que la
presión permanece constante mientras existen juntos el gas y el líquido, sin tomar en cuenta
las cantidades respectivas de las dos fases. Esta presión constante, representada por BC, es la
tensión de vapor del líquido a la temperatura de la isoterma, lo cual para 13.1°C es más o
menos 50 atm.

La curva presión-volumen siguiente a 21.5°C, es similar a la anterior, excepto el hecho de que

la porción horizontal donde ocurre la licuación, es más corta. Se observa en la fig. 6.3B que,
conforme se eleva la temperatura, el segmento horizontal sobre al isoterma va disminuyendo
como lo indica la curva que los limita, para finalmente a 31.1°C reducirse a un simple punto
“p”. Encontró ANDREWS que sobre la temperatura de 31.1°C no ay indicación alguna de
licuación del CO2 , aun con presiones de varios cientos de atmosferas, mientras que a
31.1°C bastaba la presión de 73 atm. Era evidente entonces, que para el CO2 había una
temperatura limite sobre lo cual el gas no podía ser licuado, sin importar