AMONÓLISIS

Procesos Industriales Orgánicos II

Materias primas
1. Amoniaco
Proceso Haber-Bosch
Proceso para obtención de NH3 ()

Fig. Proceso Haber

2. Fenol
El proceso de oxidación del cumeno
es el más comercial e importante
para obtención del fenol (Proceso
Hock). El cumeno es producido
mediante alquilación del C6H6 con
propeno y catalizador conteniendo
ácido fosfórico adsorbido a 2030 °C y
3500 kPa.
Otro proceso es el de oxidación del Proceso moderno de fabricación del fenol
tolueno mediante ácido benzoico.
Proceso de producción a partir del cumeno
Propiedades físicas de las MP
Amoniaco Fenol
Anilina
Fabricación
Hidrogenación de C6H5NO2
Es un proceso catalítico altamente exotérmico (∆H = –544 kJ/mol a 200
°C) se puede realizar, convencionalmente, en fase vapor o en fase
líquida.
El intercambio y utilización del calor de reacción es un aspecto
importante en todos los procesos que utilizan C6H5NO2 como MP.
a) Hidrogenación en fase vapor
En el proceso en nitrobenceno es hidrogenado a anilina con un
rendimiento de más del 99% usando lecho fijo o fluidizado. El
catalizador puede ser Cu o Pd sobre carbón activado o en soporte
oxídico (combinación con otros metales Pb, V, Cr y P, los cuales son
promotores para lograr alta actividad y selectividad).
Fig. PFD de producción de anilina
b) Hidrogenación en fase líquida
El proceso opera de 90 °C a 200 °C y de 100 kPa a 600 kPa. La reacción
debe llevarse a cabo en reactores de lecho fluidizado en dónde se
alcanza una conversión de 98% a 99%.
Fig. PFD de producción de anilina
Comparación de los procesos
• Ambos procesos no muestran diferencias en términos de rendimiento
y calidad de producto.
• En fase líquida, el proceso tiene la ventaja del alto rendimiento
espacio-tiempo y no requiere lazo de gas recirculado debido al bajo
requerimiento de energía.
• En fase vapor, el proceso tiene la ventaja de aprovechar el calor de
reacción debido al vapor producido, no requiere separación producto-
catalizador, el catalizador tiene mayor duración.
 Fig. PFD simplificado de la ruta de reacción del nitrobenceno a anilina
Donde:
a) Hidrogenación;
b) Separación;
c) Deshidratación;
d) Rectificación
Amonólisis del fenol: Modelos y ecuaciones
del proceso
1) Reacción
El proceso para la obtención de anilina se lleva a cabo en fase vapor y
presencia de alúmina (catalizador), mediante:
a) Reacción principal:

(A)
b) Reacciones secundarias

(B)

(C)
Los calores de reacción de determinan en base a los calores de formación
estándar de cada uno de los componentes, los que se corrigen para las
condiciones de operación T, P a las que se lleva a cabo el proceso.
Las constantes de equilibrio (K) se determinan partiendo de los cambios de
energía libre en función de T:
∆G° = –R∙T∙ln(K)
Determinándose:
- Para A: K1 = 21.73
- Para B: K2 = 3.53×10-9
- Para C: K3 = 1.16×10-8
Condiciones de operación
Temperatura
Rango de 842 °F a 896 °F para obtener el mayor rendimiento.
Presión
Se puede operar a Patm, es recomendable operar a 10 atm (147 psi)
para aprovechar mejor el área del catalizador.
Rendimiento
Se alcanza el 97% de rendimiento usando una relación molar
equivalente a 5:1 en la alimentación.
Calor de reacción
Se determina en base a calores específicos medios a 77 °F y 14.7 psi,
corregidos a las condiciones de operación del proceso, 842 °F y 147 psi.
El ∆Hr del proceso a las condiciones de operación es aproximadamente
– 8356.78 btu/lbmol de C6H5OH.
Reducción de nitrobenceno mediante hierro y
sales de hierro
2) Proceso BECHAMP. Utiliza Fe y FeCl2 para la reducción

Cat.

En este proceso el nitrobenceno es reducido en un CSTR mediante una

solución de FeCl2 . El tanque está lleno con el total de agua requerida
para la reacción, el 20% de hierro, el catalizador y de 5% a 10% de MP.
Aminación de fenol
3) Amonólisis del fenol. Se realiza en fase vapor usando amoniaco con
catalizador (Sílica-alúmina):
El proceso es reversible y medianamente exotérmico, la alta conversión
sólo es obtenida mediante el uso de exceso de amoniaco (razón molar
de 20:1) a baja temperatura, la cual reduce el efecto de disociación del
amonio. Entre las impurezas se encuentran: difenilamina, trifenilamina
y carbazol.
La formación de subproductos se inhibe con el uso de exceso de
amonio. El rendimiento con respecto al fenol y al amonio es de 96% y
80%, respectivamente.
Proceso de producción de la anilina

Fig. PFD de producción de anilina por aminación del fenol

Balances de materia y energía
Notación:
K-1: Horno
R-1: Reactor
A-1: Torre de absorción
S-1: Stripper
F-1: Torre de deshidratación
F-2: Torre de destilación

Fig. Diagrama de bloques con notación para los BM&E