!

  Método clásico de análisis

!  Se basa en la determinación de masa
!  2 tipos principales:
›  Precipitación
›  Volatilización
›  Otro tipo: electrogravimetría
!  Preparación de la disolución
!  Precipitación
!  Digestión
!  Filtración
!  Lavado
!  Secado e incineración
!  Pesado
!  Cálculo
!  Cuidarel pH
!  Escoger temperatura
!  Formación de un producto insoluble
!  El agente precipitante debería reaccionar
específicamente o selectivamente con el analito
!  El producto insoluble generado debe cumplir con
las siguientes características:
a.Solubilidad: suficientemente insoluble para que las pérdidas
por solubilidad no afecten al resultado del análisis.

b.Pureza: debe liberar impurezas solubles.

c.Filtrabilidad: debe ser filtrable, partículas deben poseer un

tamaño adecuado.

d.Composición Química: debe tener una composición química

definida, o ser fácil de convertir en un componente de
composición conocida.
!  Presencia de un ión común
!  pH
!  Formación de complejos
!  Temperatura
!  Disolvente utilizado
!  Factores que afectan el tamaño de partícula:
›  Solubilidad del precipitado
›  Temperatura
›  Concentración de reactivos
›  Velocidad de mezcla
!  Término de sobresaturación relativa:
SR = Q – S Q = Cn de soluto en cualquier momento
S S = Solubilidad en el equilibrio
Relación de von Weimarn
A menor sobresaturación relativa, mayor tamaño de
partícula
!  Nucleación: partículas se unen para
formar núcleos de precipitación
!  Crecimiento de partícula: a partir de
esos núcleos más partículas se adhieren
!  Si predomina la nucleación, las
partículas son de menor tamaño
!  Adicionar disoluciones diluidas
!  Velocidad baja
!  Agitación
!  Precipitar en disolución caliente
!  Control del pH
!  Maduración de Ostwald
!  Precipitado en contacto con disolución
o licor madre
!  Cristales grandes crecen
!  Cristales pequeños disminuyen
!  Tamaño: 10 -7 a 10 -4 cm de diámetro
!  Difíciles de filtrar y adsorben muchos
iones
!  Se pueden coagular o aglomerar para
poder realizar la filtración
!  Se logra con calentamiento, agitación y
electrólito
!  Doble capa eléctrica da
estabilidad
!  Se necesita poco exceso de
agente precipitante para que el
tamaño de la doble capa no
sea muy grande

•  Para coagular es
necesario agregar
exceso de electrólito
para disminuir el
espesor de la doble
capa
Fig 12-1, p.318
Fig 12-2, p.319
Fig 12-3, p.319
!  Al coagular o aglomerar un coloide,
este se sedimenta y puede filtrarse
!  El proceso contrario, es decir retornar al
estado coloidal se llama peptización
!  Tamaño: décimas de mm o mayores
!  Buena agitación, disoluciones diluidas,
calor
!  Digestión: contacto del precipitado con
el licor madre (o aguas madres) genera
recristalización, no debe haber
agitación
!  Ocurre cuando compuestos que son
normalmente solubles precipitan junto con el
sólido de interés.
!  La fuente de error más importante en la
determinación gravimétrica es la
coprecipitación de sales extrañas, aniones
como cloruro, nitrato, clorato y cationes
divalentes y trivalentes como el calcio,
magnesio, hierro. También coprecipitan sales
de sodio, potasio, amonio.
!  La coprecipitación produce resultados altos y
bajos, que dependen de la masa molar de las
especies coprecipitadas
!  Adsorción en superficie: afecta más los
coloides ya que tienen mayor superficie
expuesta, disminuye con la digestión o el
lavado con una disolución de electrolito
volátil
!  Reemplazo isomor fo: Dentro de la red
cirstalina, un ión es sustituido por otro (misma
carga y tamaño parecido), es difícil evitarla
!  Oclusión e inclusión: iones atrapados dentro
del cristal en crecimiento, disminuye cuando
la formación del precipitado es baja
!  Atrapamiento mecánico: sucede cuando los
cristales quedan muy juntos, crecen y parte
de la disolución queda atrapada, disminuye
cuando la formación del precipitado es baja
!  El
agente precipitante se genera en la
disolución por una reacción química
lenta

!  Nohay exceso de reactivo y se

disminuye la sobresaturación relativa
!  Ojocon la peptización (lavar con
electrolito que se pierda por
calentamiento)

!  Eliminar otros iones (como cloruros)

!  Precipitado se debe calentar hasta que
masa sea constante para eliminar el
disolvente y cualquier electrólito volátil
!  La temperatura de calentamiento debe
ir de acuerdo con lo que se quiera
eliminar
!  En un análisis gravimétrico es bueno
tener:
a)  Buena agitación y reactivos
concentrados
b)  Cristales grandes y puros
c)  Disoluciones diluidas y sin agitación
d)  Cristales pequeños y lavados con
compuestos volátiles
e)  Ninguna de las anteriores
!  Tres factores que afectan la solubilidad
del precipitado:
a)  Masa molar, temperatura y grado de
subdivisión
b)  Temperatura, pH y disolvente
c)  Temperatura, presencia de electrólito y
masa molar
d)  pH, grado de subdivisión y MM
e)  Ninguna de las anteriores
!  La determinación del % de humedad
en un material por gravimetría es un
ejemplo de método de análisis:
a)  De precipitación
b)  De volatilización
c)  Volumétrico
d)  Potenciométrico
e)  Ninguna de las anteriores
!  En un análisis gravimétrico, la calcinación:
a)  Es el único proceso térmico que permite
llevar un compuesto a masa constante
b)  Es un proceso que se aplica en el análisis
volumétrico
c)  Es el único proceso que permite eliminar
agua que humedece un precipitado
d)  Se realiza en una mufla a alta temperatura
y pretende transformar el precipitado en
un compuesto de composición química
definida
!  En gravimetría, la digestión del
precipitado contribuye a:
a)  Descomponer la materia orgánica
b)  Obtener precipitados con mayor
tamaño de partícula y más puros
c)  Evitar la peptización
d)  Aumentar la solubilidad del precipitado
e)  Ninguna de las anteriores
!  El factor gravimétrico para convertir
una masa de Mn3O4 en la cantidad
equivalente de Mn es:
MM Mn3O4 = 228,8 g/mol
MM Mn = 54,94 g/mol
a)  0,2401
b)  0,0800
c)  4,164
d)  0,7204
e)  Ninguno de los anteriores
!  Una muestra de magnetita impura
(Fe3O4 MM 231,6 g/mol) tiene una masa
de 0,2500 g y produce un precipitado
de Fe2O3 (MM 159,7 g/mol) cuya masa
es 0,2980 g. Para esta muestra el % de Fe
(MM 55,85 g/mol) es de:
 Una muestra de oxalato de magnesio
! 
hidratado (MgC2O4*XH2O) de 0,7076 g
perdió el 24,3% de su masa por desecación
a 180 oC, dejando como residuo la sal
anhidra (MgC2O4). Calcule la fórmula del
hidrato. Y calcule el % de Mg en la muestra
MM H2O = 18,0 g/mol MM MgC2O4= 112,33 g/
mol
MM Mg = 24,31 g/mol
!  Una muestra de 0,6238 g que contenía
cloruro se disolvió y el cloruro se
precipitó en forma de AgCl. El
precipitado se lavó y se secó y se
encontró que pesaba 0,3571 g. Calcule
el % de cloruro en la muestra expresado
como NaCl
!  Se disolvió una muestra de 1,00 g que
contiene 65% de Na2SO4 y 35% de
sulfato de otro metal, MSO4. El sulfato se
precipitó en forma de BaSO4. Si el
precipitado pesa 1,5368 g. Cual es la
masa molar del MSO4.
!  Secalcinó una muestra de 0,2000 g de
Fe2O3 impuro, obteniéndose un residuo
de 0,1950 g. Suponiendo que la pérdida
de masa se debe únicamente a la
pérdida de oxígeno, cuál es el % de
Fe2O3 en la muestra?
MM Fe 55,85 g/mol MM O = 16,00 g/mol
6 Fe2O3 4 Fe3O4 + O2
!  Unestudiante analizó una muestra que
en realidad contiene 18,5% de SO3. Si en
el precipitado final el 12% era BaS
(MM169,34 g/mol), qué % calcularía el
estudiante si supuso que todo es
precipitado era BaSO4 (MM 233,39 g/
mol)
MM SO3 80,0 g/mol
!  Una muestra de 6,881 g que contiene
MgCl2 (MM 95,20 g/mol) y NaCl (MM 58,44
g/mol), además de sustancias inertes, se
disolvió en agua y se aforó a 500,0 mL. El
análisis del contenido de cloruro en una
alícuota de 50,00 mL, dio como resultado la
formación de 0,5923 g de AgCl (MM 143,32
g/mol)
En otra alícuota de 50,00 mL se precipitó
Mg como MgNH4PO4 (MM 137,41 g/mol),
el cual después de la calcinación se
convirtió en Mg2P2O7 (MM 222,55 g/mol)
obteniéndose un residuo de 0,1796 g.
Calcule el % de MgCl2.6H2O (MM 203,20 g/
mol) y de NaCl (MM 58,44 g/mol) en la
muestra.
!  Cuál de los siguientes compuestos debe ser más
soluble en disolución ácida que en agua?
a)  CaCO3 b) NaNO3 c) CaCl2 d) AgCl

Qué se hace? Escribir cada equilibrio de

solubilidad.
Pregunta: Cómo puedo aumentar la solubilidad?
Extrayendo uno de los iones para que se disuelva
más
Cómo puede el [H+] alterar el equilibrio de
solubilidad? Cuando la sal insoluble tiene
un anión de un ácido débil
NiS (s) Ni 2+ + S 2-
H2S H + + S 2-
!  Una muestra de 27,73 mg contiene solamente
cloruro de hierro (II) y cloruro de potasio.
Disuelta en agua, requirió 18,49 mL de!
!  disolución de nitrato de plata 0,02237 mol/L
para la valoración completa de sus cloruros.
Calcule la masa de cloruro de hierro (II) y el!
!  porcentaje en masa de hierro en la muestra.!
!  M (Fe) = 55,85 g/mol!
M (FeCl2) = 126,75 g/mol!
M (KCl) = 74,55 g/mol!
!  Respuesta: 17,61 mg de FeCl2 y 27,98 % de Fe