Problema 10.

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a) En un sistema de reactores en serie TAC + FPI se observa la presencia de trazador recién 300s
después de haber comenzado el ensayo estímulo-respuesta tipo escalón. Este retardo es generado
por el reactor FPI coincide con el tiempo de residencia del mismo 𝜃𝐹𝑃 = 300𝑠.

Podemos plantear un balance de masa para el TAC cuando se ensaya con un escalón de trazador. Es
importante recordar que se analiza el estado transitorio del reactor ante la perturbación realizada
con lo cual el término de acumulación en el balance de masa no es nulo. Por otro lado, como
justamente una de las propiedades requeridas del trazador es que sea inerte, en este balance no
habrá término de reacción:

𝑐 𝑡
𝑑𝑐 𝑑𝑐 𝑑𝑐 1
𝑉𝑇𝐴𝐶 = 𝐹𝑉 ⋅ 𝑐 𝑒 − 𝐹𝑉 ⋅ 𝑐(𝑡) → 𝜃𝑇𝐴𝐶 = 𝑐 𝑒 − 𝑐(𝑡) → ∫ 𝑒 = ∫ 𝑑𝑡
𝑑𝑡 𝑑𝑡 0 𝑐 − 𝑐(𝑡) 𝜃𝑇𝐴𝐶 0

𝑐 𝑡 𝑐 𝑒 − 𝑐(𝑡) 𝑡 𝑐(𝑡) −
𝑡
−ln(𝑐 𝑒 − 𝑐(𝑡) )⌋0 = → ln ( 𝑒 )=− → 1− = 𝑒 𝜃𝑇𝐴𝐶
𝜃𝑇𝐴𝐶 𝑐 𝜃𝑇𝐴𝐶 𝑐𝑒

Es preciso ahora tener en cuenta el segundo reactor del sistema. Como dijimos anteriormente, el
FPI genera un retardo con lo cual la funcionalidad de la concentración con el tiempo para el sistema
sería:

0 𝑡 < 𝜃𝐹𝑃
𝑡−𝜃𝐹𝑃
𝑐={ −
𝑐 𝑒 (1 − 𝑒 𝜃𝑇𝐴𝐶
) 𝑡 ≥ 𝜃𝐹𝑃

Con el dato de 𝑐(760𝑠) = 1,8𝑀, se puede obtener 𝜃𝑇𝐴𝐶 , única incógnita:

760𝑠−300𝑠
−
1,8𝑀 = 2𝑀 (1 − 𝑒 𝜃𝑇𝐴𝐶
) → 𝜃𝑇𝐴𝐶 = 200𝑠

Así, como 𝐹𝑉 = 1𝐿/𝑠, 𝑉𝑇𝐴𝐶 = 200𝐿 y 𝑉𝐹𝑃 = 300𝐿.

Por último, podemos hallar las expresiones de 𝐹(𝑡) y 𝐸(𝑡). Como se trató de un ensayo escalón,
𝑐(𝑡)
sabemos que 𝑐𝑒
= 𝐹(𝑡)

0 𝑡 < 𝜃𝐹𝑃
→ 𝐹(𝑡) = { −
𝑡−𝜃𝐹𝑃
1−𝑒 𝜃𝑇𝐴𝐶
𝑡 ≥ 𝜃𝐹𝑃

1
 0 𝑡 < 𝜃𝐹𝑃
𝑑𝐹 𝑡−𝜃𝐹𝑃
→ 𝐸(𝑡) = = { 𝑒 − 𝜃𝑇𝐴𝐶
𝑑𝑡 𝑡 ≥ 𝜃𝐹𝑃
𝜃𝑇𝐴𝐶

b) Dado que la experiencia 3 puede considerarse en control químico, a partir de los datos
1
𝑡3 = 𝜉3 [1 − (1 − 𝑥3 )3 ] → 𝜉3 = 1490,48𝑠

Se procesarán pastillas de menor diámetro que en la experiencia 3 y se operará a la misma

temperatura con lo cual se puede asegurar que habrá control químico. Entonces, para 𝑅 = 0,2𝑐𝑚
𝜉3 𝑅
se obtiene 𝜉 = 𝑅3
= 1192,38𝑠, que es un valor mayor a 𝜃𝐹𝑃 con lo cual no habrá conversión
completa a la salida del sistema de reactores.

Podemos calcular la conversión media como:

𝑡−𝜃𝐹𝑃 𝑡−𝜃𝐹𝑃
𝜃𝐹𝑃 𝜉 − ∞ −
𝑡 3 𝑡 3 𝑒 𝜃𝑇𝐴𝐶 𝑒 𝜃𝑇𝐴𝐶
1−𝑥 =∫ (1 − ) . 0 𝑑𝑡 + ∫ (1 − ) 𝑑𝑡 + ∫ 0 . 𝑑𝑡
0 𝜉 𝜃𝐹𝑃 𝜉 𝜃𝑇𝐴𝐶 𝜉 𝜃𝑇𝐴𝐶
𝑡−𝜃𝐹𝑃
𝜉 −
𝑡 3 𝑒 𝜃𝑇𝐴𝐶
≡ ∫ (1 − ) 𝑑𝑡 = 0,236 → 𝑥 = 0,764
𝜃𝐹𝑃 𝜉 𝜃𝑇𝐴𝐶

c) A partir de las expresiones, la conversión será completa cuando la integral anterior dé 0, lo cual
se logra si 𝜉 ≤ 𝜃𝐹𝑃 . El radio mínimo estará dado por la condición 𝜉 = 𝜃𝐹𝑃 , de donde, a la misma
temperatura

𝜉 ∗ 𝜃𝐹𝑃 𝑅 ∗ 𝜃𝐹𝑃 ∙ 𝑅3
= = → 𝑅∗ = = 0,0503𝑐𝑚
𝜉3 𝜉3 𝑅3 𝜉3

Como era de esperarse, el radio requerido es menor con lo cual podemos asegurar que seguimos
en condiciones de control químico.

d) La situación es la representada en el gráfico:

2
 1 0.006
1-x
0.8 0.005
1-x'
E 0.004

E [1/s]
0.6
1-x

0.003
0.4
0.002
0.2 0.001

0 0
0 300 600 900 1200 t [s] 1500

e) No puede decirse a priori que las experiencias #1 y #2 están en control químico, pero si se
conocieran los tiempos de conversión completa químico y difusivo, no habría necesidad de suponer
nada. En cuanto a la experiencia #4, de la cual no se pide averiguar el control, se puede concluir que
está en control químico ya que la temperatura y el radio son menores a la experiencia 3 que,
recordando, se encuentra en control químico. Entonces
1
𝑡4 𝜉4 1 − (1 − 𝑥4 )3 𝜉4 𝑅4 𝐸 1 1 𝐸
= 1 → = exp [+ ( − )] = 2,292 → ≅ 6000𝐾
𝑡3 𝜉3 1 − (1 − 𝑥 )3 𝜉3 𝑅3 𝑅 𝑇4 𝑇3 𝑅
3

Con este valor de energía de activación, se puede conocer 𝜉𝑞1 y 𝜉𝑞2

𝑅1 𝐸 1 1
𝜉𝑞1 = 𝜉3 exp [+ ( − )] = 2𝑠
𝑅3 𝑅 𝑇1 𝑇3

𝑅2 𝐸 1 1
𝜉𝑞2 = 𝜉3 exp [+ ( − )] = 80,34𝑠
𝑅3 𝑅 𝑇2 𝑇3

Con estos valores

𝑡1 = 𝜉𝑞1 𝑓𝑞 (𝑥1 ) + 𝜉𝑑1 𝑓𝑑 (𝑥1 ) → 𝜉𝑑1 = 6𝑠

Se puede hacer algo análogo para 𝜉𝑑2 , o aprovechar que se conoce la relación de radios, y así

𝑅2 2
𝜉𝑑1 = 𝜉𝑑1 ( ) = 24𝑠
𝑅1

3
Dado que en ambos casos los tiempos de conversión completa químico y difusivo son del mismo
orden, el control es mixto.