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Los elementos del grupo 7A, los halógenos, han desempeñado un papel importante
en el desarrollo de la química. El cloro fue preparado inicialmente por el químico
sueco Karl Wilhelm Scheele en 1774. El yodo se descubrió en 1811, y el bromo en
1825. Se conocían compuestos de flúor desde hacía mucho tiempo, pero no fue
hasta 1886 que el químico francés Henri Moissan consiguió preparar el elemento
libre, que es muy reactivo.
La configuración electrónica externa de los halógenos es ns2np5, donde n va
de 2 a 6. Los halógenos tienen afinidades electrónicas grandes, y la mayoría de las
veces alcanzan una configuración de gas noble ganando un electrón, lo cual da por
resultado un estado de oxidación de –1. El flúor, por ser el elemento más
electronegativo, existe en compuestos sólo en el estado –1. Los otros halógenos
también exhiben estados de oxidación positivos de hasta +7 en combinación con
átomos más electronegativos como el O. En los estados de oxidación positivos, los
halógenos tienden a ser buenos agentes oxidantes: aceptan electrones fácilmente.
El cloro, bromo y yodo se encuentran en forma de halogenuros en el agua de
mar y en los depósitos de sal. La concentración de yodo en estas fuentes es por lo
general muy pequeña. Sin embargo, ciertas algas lo concentran. Cuando éstas se
cosechan, se secan y se queman, el yodo se puede extraer de las cenizas. El flúor
está presente en los minerales fluorita, CaF2, criolita, Na3AlF6, y fluorapatita,
Ca5(PO4)3F. Sólo el primero de ellos es una fuente comercial importante de flúor
para la industria química.
Todos los isótopos del astato son radiactivos. El isótopo de vida más larga es
el astuto-210, que tiene una vida media de 8,1 hr y se desintegra principalmente por
captura de un electrón. Por ser el astuto tan inestable respecto a la desintegración
nuclear, es muy poco lo que se conoce acerca de su química.
Energía del enlace sencillo X-X (kJ/mol) 155 242 193 151
Potencial de reducción (V): ½X2(ac) + e- → X- (ac) 2,87 1,36 1,07 0,54
HF anhidro. El KF reacciona con el HF para formar una sal, KHF2, la cual actúa como
portadora de corriente en el líquido. (El ion HF2- es estable a causa de la formación
de puentes de hidrógeno muy fuertes). La reacción global de celda es:
2 KHF2 (l) → H2 (g) + F2 (g) + 2 KF (l)
El cloro se produce principalmente por electrólisis del cloruro de sodio ya
sea fundido o acuoso. El bromo y yodo se obtienen comercialmente por oxidación
con Cl2 de salmueras que contienen los iones halogenuro correspondientes.
Compuestos interhalogenados
Debido a que los halógenos existen como moléculas diatómicas, no es
sorprendente que existan moléculas diatómicas de dos átomos de halógeno
distintos. Estas moléculas son los ejemplos más sencillos de interhalógenos, los
compuestos que se forman entre dos halógenos diferentes.
A diferencia de los halógenos diatómicos, los estados de oxidación de los
compuestos interhalogenados diatómicos son distintos de cero. Siempre
asignamos un estado de oxidación –1 al halógeno más electronegativo. Por
ejemplo, en el ClF asignamos estados de oxidación de +1 y –1 al Cl y el F,
respectivamente.
Con una excepción, los compuestos interhalogenados superiores tienen un
átomo central de Cl, Br o I rodeado de 3, 5 o 7 átomos de flúor. El gran tamaño del
átomo de yodo permite la formación de IF3, IF5 y IF7, donde el estado de oxidación
del I es +3, +5 y +7, respectivamente. Con un átomo de bromo central, que es más
pequeño que un átomo de yodo, sólo se pueden formar BrF3 y BrF5. El cloro, aún
más pequeño, puede formar ClF3 y, con dificultad, ClF5. El único compuesto
interhalogenado superior que no tiene átomos externos de F es el ICl3; el gran
tamaño del átomo de I puede alojar tres átomos de Cl, mientras que el Br no es
suficientemente grande para permitir la formación de BrCl3.
Se puede predecir con buen éxito la geometría de los compuestos
interhalogenados usando el modelo RPENV.
JPCH
Oxiácidos y oxianiones
La siguiente tabla resume las fórmulas de los oxiácidos conocidos de los
halógenos y sus nombres:
Los oxiácidos de los halógenos
Estado de oxidación del halógeno Fórmula del ácido
Cl Br I Nombre del ácido
+1 HClO HBrO HIO Acido hipohaloso
+3 HClO2 - - Acido haloso
+5 HClO3 HBrO3 HIO3 Acido hálico
+7 HClO4 HBrO4 HIO4, H5IO6 Acido perhálico
Para los oxiácidos que tienen el mismo número de átomos de oxígeno, la fuerza del
ácido se incrementa con la elecronegatividad del átomo central. Por ejemplo, la
fuerza de los ácidos hipohalosos aumenta con la electronegatividad de Y, como se
muestra en la siguiente tabla:
Valores de electronegatividad (EN) de Y y constantes de disociación ácida (Ka) de los ácidos hipohalosos
H-O-Y
Acido EN de Y Ka
HClO 3,0 3,0.10-8
HBrO 2,8 2,5.10-9
HIO 2,5 2,3.10-11
Esto sucede por dos razones. Primero, el enlace O – H se hace más polar, lo que
favorece la pérdida de H+, como se ve en la siguiente figura:
JPCH
Acido Nombre Ka
HClO Hipocloroso 3,0.10-8
HClO2 Cloroso 1,1.10-2
HClO3 Clórico Acido fuerte
HClO4 Perclórico Acido fuerte
El gran tamaño del átomo de yodo le permite alojar seis átomos de oxígeno a su
alrededor. Los halógenos más pequeños no forman ácidos de este tipo.