AI.u.

tilUi, las conllantes "" ,ultaru tll en la ecuació" (2&- 12) se obtiene una

([ - YA) _
.. ,
e-YA.)
1- YA .
(26-13)

o,yaq u eYA+y. ~ I.

(EJERCICIOS PARA (26-H}

Y8 1...
[.;os ecuadon". (26. ] ~) Y (26- 14) describ en per file$ lug.;¡rítrnioo, d e concen-
EJERCICIOS
{,ación a• ERESUELTOS
d . a.mbu •pcci DEmedAPLICACION
n . ..... concenlrac;ón ia de una de l u ""peÓ'"
DIFUSION MOLECULAR

(26- 15)

,- Cuando"" . uot ;¡uye La ecuación (26-l oll en la (26-15), .e obtiene:

,.

,)
~ (y",-Yn,)(z,-z,) YA,-Yw,
In IY"'/h,)( t, 2, ) In (Y8.1}'8,)
(26-6)

1)

"
" ....... d. u .p,,'ur••« id.."u d . """ ~wI:a .. ha donomodoOS"" ION' d .ud"
11< .... pun'. indu.trio! . n un ...... r<mot •• de d ificil >cee..,. Se deo.,. coIcub.r d tiempo
2)
, _000 _~ q'" el ... "" •••"'por< tw.áo lo ...,ó.(cn <.... un<bn.. d . olr< <l' «po .... L.
copo. de ..... e. el< 0.04 iII do: """10 pu,de >UpGn<1'O< qu< _"",n«e. """ ,empaatur.
CONtan., ~, 15" F. El .it, .omh'''''' .nc",atro o 15"~' y. 1 "'" de p.-eoión CDD UD' bv-
_ d ab..,lu,. d. 0,002 lb d. ~ pOI'" coda Iibn d • • it • ...,.,. S< .~""". que " . .. par• •
dhtl,n,lugupordif",,;';" mol«:vJo. a ... ~d ....... p<lIeulapo«l" d. 0.20 in d, Fue..,.
lutl l" d,"'''

'("Ium ... do: .,"" ... poo-oda _ (1

594 Difusión motecular en estado permanente

y
Peso del agua evaporada= (0.0033 ft , ) ( 7.48)
gal)( 8.34-
Ib ) m

ft gal

= 0.206 Ibm
L
0.2061bm
Moles de agua evaporada 0.0114 lb mole
18lbm /lb mole

Los moles de agua evaporados por pie cuadrado. por unidad de tiempo se pueden expresar
mediante la ecuación:

N = CDAB (YAI - YA~) (26-1)

A .• (Z2- Z ¡) YB./m

La concentración molar total en la fase gaseosa, e, se puede evaluar por medio de la ley de
los gases ideales a la temperatura y presión establecidas:

ó
n P
c=-=-
V RT
Para evaluar la constante wtiversal de los gases, R. se utilizarán las condiciones estándar en
0
las que 1 lb mol ocupa 359 ft l a 1 atmósfera de presión y 492 R,

PV (1 atm)(359 ft') 0.73 atm fe

R = nT = (11b mole)(492°R) lb mole °R

Si las condiciones son de 1 atm y 75" F o 535 R.

P 1 atm
e
RT (0.73 alm ft' /Ib mole O R)(53SOR)

Del Apéndice J se obtienen los siguientes datos: el coeficiente de difusión del gas de vapor
de agua en aire a 298 K Y 1 atm es de 0.260 cm 2 /seg. Este valor puede ajustarse a nuestra
escala de temperatura de 75 o F O 535 R, por medio de la ecuación (24-41)

(2441)

Como TI = 298 K o 537'-' R. se tiene:

La ecuación (24-26) se utiliza para efectuar la conversión de wtidades,

cm')( 3.87 cm'/,

D •• = ( 0.258-,- ft'/hr) = l.OOfl'/hr

Los valores de la concentración se pueden evaluar a partir de una tabla de agua-me-hu-

medad. A 75° F la humedad saturada es de 0.0189 lb HlO/lb aire seco o sea:

O 0189 Ibm agua )(Ibmol. agua) ( 291bm aire ) = O 03041bmol. agua

(
. Ibm aire seco 181bm agua ¡bmol. aire . lb mol. aire
y """ ......... 0. b .. e "",lo. fracd"n""ia,
1),0304
y~. - 1.0304 -O.02~~
Lo hum<da4 de lo oom.<Rle d, .ir, 'lO
Ibmaglla )(Ibmol. ~gua)( 29 Ib~ aire) mI) 00322 I~ mol. agu~
( OJlO2Ib~a"c,eco 18lb~agua Ib m o!' '';r" · lb mol. aire
ó

'A,- ~ .., - O. 0263

i)e a<uerdo «In la « .... don (2 &-61

Lo U"~O<1.,.b d. dlf... ión.,> _ " .. ~ ... l a 0 .20 in¡(12 in/f'I - 0.0 167 h . Si ....... ti<~y ...
utos ....10",. <n lo ec".dón (~6-1 J••• ob';"". ,
N = (0.00256 lb moio/h')( 1.00 tI' Ihrl (0.0263)
.. " 00167 h 0,983
r 1).(1()41 1) lb mol. /U' hr

Cmno .. ,ienen O.OII~1 lb mol que .. v>n, "'.po~ " 'H pi, cuo_ el tiempo q ......
'<quieTe pan qu, .. n<>l< _ cabo" ... por.clóo a:

(1001 0 .)

DI"USIO~ EN ESTAOO PSElJOO PERMANE NTE A TRAVES DE UNA

I'EU CULA DE GAS ESTANCADO
En mucha. operaciones de trM,.re,enda de mu a una de 1... fronteras
puede cambiar d e lugar con el tiempo. Si la longitud de la ttal'ecto'¡,¡¡ d e di-
fu,ión cambia un poro en un período grande de tiemp o, se puede utilizar un
modelo de d¡fulión de "stado pseudo permanen te. Cuando "xi.!.e e.ta cond i·
ción, l. ecuación (26·7) desCJibe el flujo de ma ... en la película de gos estan-
cado. Vuél""se • e iludiar 1.. figura 26. \ , que tie ne una .uperficie líquida en
movimi~nto, tal como la figura 26.3. Ah í ap.aucen doo nivel .. . uperliciaJel.
uno en el (iempo lo l' el :st:r;undo en el tiempo 1I . Si la dilere"ci. de niv.,)co del
596 Difusión molecular en estado permanente

Flujo del gas 8 s

n
z = 2:2 e

Figura 26.3 Celda de difusión de Arnold con una superficie líquida en movimiento.

líquido A en el intervalo de tiempo bajo estudio, representa sólo una pequeña

fracción de la trayectoria total de difusión y ti - to es un período de tiempo
relativamente grande, el flujo molar en la fase gaseosa, en cualquier instante
de ese período se puede evaluar por medio de la ecuación:

(26-7)

donde Z2 - Zl es igual a z, que es la longitud de la trayectoria de difusión en el

tiempo t.
El flujo molar NA,z se relaciona con la cantidad de A que abandona ellí-
quido, por medio de la relación:

N _pA.Ldz (26-16)
A,z - M A dt

en la cual, PA,d M A es la densidad molar de A en la fase líquida. En condi-

ciones de estado pseudo permanente, se pueden combinar las ecuaciones
(26-7) y (26-16), produciendo la siguiente:

PA,L dz CDAB(YA , - YA z )
(26-17)
M A dI Z YB,lm
La ecuación (26·17) se puede integrar de t == O a t =t Y de z = Z tO az = Zt' de la
siguiente manera:

de donde se obtiene

(26-18)
 Si .~
reordena "010 upre,¡ón .., obtendrá la eruarton que t e utiliza ".u~l·
mente en l. "",Iuación del coeficrentc de difus¡<m del gas a partir de lo. dawl
exp"ri men tale. obtenido. mediante la ccld~ de Amold . E.la ecuación C1'

(2 6· 19)

En el ejemplo '¡)';\Jicnte , e evalúa un cod icien!" de difusión a partir de dato<

exp<rimenlaJe •.

EJHIPI.O 2

F.. M. Lar..",: u .. ndo un. celda de Amold. miclii> lo dilu';vidad dd cloroformo en

.iJe • 2~oC y un •• ,móof<to de pr ..¡ón. La Jensidod del cloroformo liquido . Z5°C" de
1.485 ,¡cm' y ". pr .."'n d .....por a 25 ' e .. d. 200 mm d. n, . F.n , 1 ,;'mp<> , ~ O. ¡,. ,~­
p«Hd. del d"""{,, .mo liqotldo .... b • • 7.40 cm d. lo pu" "'p",io< del tubo y de.pu"
d. lO "'mI, b ,up"rfit~ dol liquido lubi. ducendido 1 0.44 cm . Si b ronc<ntndo" del
cloro f""",, en lo ~tc au¡><,,,,, del tubo <O «r~. ' c .:II 1<"; d codicic" .. d. difu';"" dd elo-
m io""" «1 .ir<~
" 25° C. ¡¡, l"'.. ión d . . . por <kl cloroformo es do: 20(l mm d< Hl. 0< ao="" eo~
1, ley de 1hI,,,'"

. ~/.. , ~200mm~~0.21>l
)., ,. 760mmH~

y~ , _ I -0.26~ ~O.n7

oo!o.m<n .... tJ fl .. y<ndo B pwo a ,"' .... de 1.0 porte IUpn;"" del ,..too, por lo oual:

0..<....-.10 ron b. oc .... ción (26.6 ),

•
rI 1'<110 mckculor d.1 dorofuTIl'W> .. d< 119.59 ¡lmo!. r... d<nsidad molor d.1 dorofo:rmo
) .. <>1< .. 1> pe' medio d< l •• ;" .. Ien'e ex""e,;ón,

~.I M. ~ (1 .4lIS vc",')(m'~/1 19.1911l m0.01 24 mol/<m'

•
A lo ' em¡><n.un Y ","etión ,,'¡poJ.lada •• Lo ky d< lo. p.e. ide.l ••

P~' - nRT

. ,
,. _---
V RT

°b ).4. 1.0"... Iliflu""n C""fK",n" ~f C.looi •• "d lIy""""'_' .. All. T.rio .. In .... l<rl. Quf... <>.
8)
O«gooo St ... U";"'~<Y. 1 ~6 • .
598 Difusión molecular en estado permanente

Para evaluar la constante universal de los gases, R, se utilizarán las siguientes condicione. Al
estándar, en las que 1 g mol ocupa 22,400 cm3 a 1 atm de presión y 273 K, un
PV (1 atm)(22 400 cm)) atm cm~ di)
R~ 82.06--
nT (1 mol)(273 K) mol K
En las condiciones de la celda, la concentración molar en la fase gaseosa es:

e=
P 1 atm
4.09 x 10-.5 molfcml
L,
RT (82.06 alm cm' Imol K)(298 K) fr.
Los dos niveles de líquido son:
Z,,= 7.40 cm y
y

Zr = 7.84 cm
d
y el tiempo es:
(10)(3600) ~ 36 000 ,ego
Al sustituir estos valores en las ecuaciones (26-19), se obtiene:
a
~ ( (0.01242 mol/cm')(0.855) )(7.84 cm)' - (7 .40 cm)')
D AB (4.09 X 10-' mol/cm')(0.26J) (2)(36000 s)
~0.093cm'/s
(
CONTRADlFUSION EQUIMOLAR

Una situación física que se encuentra en la destilación de dos constitu-

yentes cuyos calores molares latentes de vaporización son esencialmente
iguales, establece que el flujo de una componente gaseosa es igual pero de
sentido opuesto a la otra componente gaseosa, o sea: NA,l = -NB.l . La ecua-
ción (25-11)
dCA
V-NA+at-RA~O (25-11)

se puede reducir, en el caso de la transferencia de masa en estado permanente

sin reacción química, a:

En el caso de la transferencia en la dirección de z, esta ecuación se reduce a:

d
dZNA,z=O

Esta relación establece que NA,: es constante a lo largo de la trayectoria de

transferencia. El flujo molar, NA,l' de un sistema binario a temperatura y pre-
sión constantes, está descrito por la ecuación:

(24-20)
 Al .u. tituír b .eot. icdt>,., N A... - -N• .•• en la ecuación a" ,,,io ••• e obl i.n~
una uuacióro que dncrilx el nuJ0dc .A cuandocxin,," cu"d icioo .. de cO NI .....
dif",i6" eq ll,,"o /(,r,

NA... - - 1)~. de"

-;¡; (26-20)

La ccuación (26·20) .e puede int c¡¡rar 1I •...,d" I~ •• igu ientc. C<l ndicio"". d.
frontera

en' - "
dandQ

NA.. . j o,
J¡ - - D AIl j"' Je..
.. <~ .

~ ~"i. de Jo .Iul ... obl ;""c:

(26-21)

Cuando ... cumple la ley de lo. S-' idnl"". la (nnccn lnC"ÍÓn mola, d e.A lo<e
.daciona con la p",.ión ~rcial d. A po r medio d.

NA' · Rn~::I,)(I'". - P",) (26·22)

w "Cuacio,.CI (26·21) Y (26- 22) H" dcnorn illll.n. fte(llCn temcnl" , tfiGdo"M1
di ~o"r ...d'fosi¡m ...,"''"01.' .... ~.I.do ~,""".."It .
El p"rfil dc C<lnc.""~cion co rr"'p<l ndi""lc • los pr"cnos de (o nnad i.
r......,,, .q u irnol~r .e "".den oblener . ust it uyendo la ecuadó" (2 6-20) en 1;0.
« Ilación difcrenc ia! que describe la lrand.rencia en la d i,tcci"n M .,

,
d •• O
~-

"
E'la • • ,,,,ción de ""sun<lo o rden te plle,'" in tegr • • do. '·cec. con rC'peCIO a l.
d..,do :
 600 Difusión molecular en estado permanente

Ambas constantes de integración se evalúan utilizando las ecuaciones de El

frontera: eva
X:
at Z = z¡

at Z = Zz L.
e~
para obtener el perfil de concentración lineal: de
CA-CA, Z-Z¡
il!'
(26-23)
CA,-CA2 Zl- Z 2

Es interesante hacer notar que cuando se estudia el "concepto de pe-

lícula" en la transferencia de masa con contradifusión equimolar, la definición
del coeficiente de transferencia convectiva de masa es diferente del de la di-
fusión en una película de gas estancado. En el caso de la contradifusión equi-
molar:

(26-24)
E
El superíndice del coeficiente de transferencia de masa se usa para significar d
que no existe transferencia neta de masa en la película debido a la contra· •
difusiónequimolar_ Al comparar las ecuaciones (26-24) y (26-9) se percata a
uno de que ambas ecuaciones dan los mismos resultados solamente cuando la
concentración de A es muy pequena y PB ,/mes esencialmente igual a P.
El siguiente ejemplo servirá para explicar la aplicación del análisis de
contradifusión equimolar.

EJEMPLO 3

Una torre sencilla de destilación consiste en un tubo vertical muy grande alimentado
desde abajo con un vapor binario de benceno y tolueno. Los vapores que abandonan la
parte superior del tubo se condensan y parte del producto regresa para fluir en forma de
película líquida descendente a lo largo de la pared interior del tubo. En un plano del tubo
el vapor contiene 85.3 moles por ciento de benceno y la capa adyacente de líquido contiene
70 moles por ciento de benceno. La temperatura en este punto es de 86.8° C. La resistencia
difusional a la transferencia de masa entre la interfase vapor-líquido y las condiciones glo-
bales de la corriente de vapor se supone equivalente a la resistencia difusiona! de una capa
estancada de gas de 0.1 in de grueso. Como el tubo es grande, esta capa relativamente del-
gada aparece como película unidireccional, que no se ve afectada por la curvatura del tubo.
Los calores molares latentes de vaporización del benceno y del tolueno son esencialmente
iguales. Por lo tanto: Ntoluenoz =-1\benceno z . Se desea calcular la rapidez de intercambio
de benceno y tolueno entre vapor y líquido si la torre se opera a presión atmosférica.
La ecuación (26-22) es aplicable a la situación física existente:

(26-22)
 ~l ""dle;"n •• d~ difud6n con upondi<n" al !xncmo.,. dill..;ó. <n.l .olu.f>O .. puede
~ ..... p<>r "",dio d, la «_i6n d. lIi,.."IIf.W<r. A 86.8 ' C('~9 .S K) y 1 .Im (l,O l a
X 10' Po 1 ti< pt..i¡;", el ...10< ~.I "",fK;en,< 'e:

D ___...;_ Hl6X 10·'m',.

-.. o. . ..
t.. p'. .¡ón ¡r.orciI.l dd .oN"... . ¡."'odiA .......... ....,.. lo .~ ..... lici< d.lliq_ .. p _
,,..1..., 1'0< "'. ~;" ... la l. y d. It... ~k , " -l. .. ""'"-0/.,1'_ , la 1""' .0.. del .. "",
de '0""'"" • ~' 9.1 K .. d. 4 .' 14 )( 10" Po r lo ~.C<"i6~ ""'_ <Id kll~."" ~ . 1 liquido ..
~I. 1 - 11.70" 0 .30. 1'<1. lo ' ''''0 ,. 01>11 ...,

,_.1 .. - ,..--1.) 1'

" O- n.._l.,'
.. (O 1~1" ¡ .Oll . ' 10'." 1.48~ ~ Uf ...

~ "to""", Po, - p"" .. «1 ,H4 - I.~Ml ~ Ut' .. - 150" ¡O'l'•• 1.. lon,.i".d do: l. trayec.ori. do
<fir •• ion. <,-t, .. ti< O. I 6 : .54)( 1O....... , Laca ."."" "nl••,.,u de loo ~""'Hn unJd>d • • SI
O< • .,.¡..., u
el .j.m~ o I, .... ~ ;\,,10 24, ......¡'.ndo i¡: ... , • S.!14 P...... ¡mo l K.
1.0 rapid .. d ...on,f..,. da <1< 1 '0 1.<1'10 .. p ... <I< ....1. "1ar "'''¡''.yendo kll .... 0 ...
.".mor..... lo <=0<160 (2 6.n) :

, (- 7.~~ " 10 ' lb molo (~ ,)(ft'))

,
, 1) ....0 "<pum irldlo. """ el ,<>I",,~. cambio d< h" .. , de " "" Q "~, e .. f""dl> ~ d . ..
,..,..de d • .,;.. oio>n, d. lo _DIO IU<O'" lo Ínt<tr... , ...¡¡'IIUdo,
>
,
,.• 21.2 SISTEM AS UNIOINEN SIOUlES AS OCIAD OS
",. CON LA REAtelDN QUIMICA
>.
~lucha. ope •• ci"n~' d~ difuo ión in elu ,..n I ~ di[u,ió" .imul!á"c~ d~ un.
" n !",cic mok cu l~r )' la deaapuici6n <> ~¡».ición do: I~ tipeci~ a tr.,·~. rl~ una ... ac,
" ción q"ímica. ya IIC~ dcn!fo o <en la front era d~ 1.. [a •• bajo ">lu di o. Ha)'
11m! di "¡ndó,, ,'ti"" 1,,, dOJ tip01t de rucci"ntj. " " í",ica" la ,.;acción '1 u,' ""
Uc,... ""00 de man<"f'1I un, Forme "n roda una FUe d.da , te ,,"naruina: 'HU;''''
.a. . . .
~ y l. ,no:wn q\lOf: . ;"'n. luga, en ..n. ne¡pún rn'oogi<la <1<-11' ''' <1
m I~ from.", do: I~ fa$<'.., llama ,~..uión h~lr<o,htn.
 SECCIÓN DE PROBLEMAS RESUELTOS

PROBLEMA 1.1

ENUNCIADO:
En una mezcla gaseosa de oxígeno-nitrógeno a 1 atm y 25°C, las concentraciones del
oxígeno en dos planos separados 2 mm son 10 y 20% en volumen, respectivamente.
Calcular la velocidad de flujo difusional del oxígeno para el caso en que:

a) El nitrógeno no se está difundiendo

b) Existe una contradifusión equimolar de los dos gases

ANÁLISIS DEL PROBLEMA:

La velocidad de flujo difusional (N), cuantifica la rapidez con la cual un componente, con
un gradiente de concentración en un punto y dirección dada, se mueve en cualquier punto
y en cualquier dirección y es expresada a través de la difusividad (DAB) que es una medida
del grado de movilidad de una sustancia respecto a otra. La difusividad es una
característica de un componente y de su entorno, siendo por tanto afectada por la presión,
temperatura y concentración.

Este problema plantea la existencia de un gradiente de concentraciones que presenta una

mezcla gaseosa en la cual fueron cuantificadas las concentraciones en dos planos
separados una distancia (z); lo cual propicia una difusión de masa desde el plano de alta
concentración hacia el de baja concentración. El mecanismo mediante el cual se efectúa
este movimiento de masa es la difusión molecular, ya que este es el mecanismo que se
presenta en fluidos estancados o fluidos que se mueven únicamente en flujo laminar.
Además, el sistema aquí tratado ha de analizarse como un sistema en estado estable o
estacionario, es decir, las concentraciones en cualquier punto del equipo permanecen
constantes con el paso del tiempo; siendo la concentración únicamente función de la
posición. Así pues, las concentraciones no variarán en los puntos de inicio y fin de la
trayectoria de los componentes que se difunden.
La primera pregunta se refiere a la evaluación de la velocidad de flujo difusional
considerando que la única sustancia que se difunde es el oxígeno. Siendo en este caso la
velocidad de flujo difusional del nitrógeno igual a cero debido a que no se difunde.

La segunda pregunta considera que existe una contratransferencia de masa equimolar, es

decir, por cada molécula de oxígeno que se difunde en un sentido, existe una molécula de
nitrógeno que se difunde en sentido opuesto y con la misma velocidad; por lo que ambas
sustancias poseen la misma velocidad de flujo difusional siendo constante debido al
estado estacionario del sistema.

SOLUCIÓN PROPUESTA:

Caso a)

Difusión molecular de A en B no
difusible

siendo

A = Oxígeno B = Nitrógeno

Figura 1.1 Difusión molecular de Oxígeno en Nitrógeno

Para este caso, de difusión de un componente (A) en otro (B) que no se difunde para
gases en estado estable, una expresión que resulta adecuada para evaluar la velocidad
del flujo difusional de A

DA, B
NA =
P
( pA,1 − pA,2 ) (ec.1)
z RTpB , M

donde

pB , 2 − pB ,1
pB , M = (ec. 2)
p 
ln B , 2 
 p B ,1 

De acuerdo a la ecuación para gases ideales %volumén = % presión = %moles , por lo

que se tiene:
Vi pi %V
y= = pi = P
V P 100
p A,1 = 0.2(1atm ) = 0.2atm p A, 2 = 0.1(1atm ) = 0.1atm

p B ,1 = P − p A,1 = (1 − 0.2)atm = 0.8atm p B , 2 = P − p A, 2 = (1 − 0.1)atm = 0.9atm

de la ec.2

(0.9 − 0.8)atm
pB , M =
(
ln 0.9atm
0.8atm
) = 0.849atm

Evaluación de la difusividad de la mezcla gaseosa oxígeno -nitrógeno (A-B), a las

25°C
condiciones de operación, DA, B 1atm

*NOTA

El valor de las difusividades puede ser obtenido de varias formas siendo elección personal
el seleccionar que método ha de emplearse. Sobre esto se destacan dos opciones:

a) Consulta bibliográfica, para este caso, tanto en la tabla J.2 del apéndice J del
Welty(20), tabla 2.4 del Treybal(19) y tabla 2-371 del Perry(14), entre otros; se
encuentran reportados diversos valores de la difusividad.
b) Empleo de correlaciones empíricas, dentro de las que destacan para sistemas
líquidos las correlaciones de Wilke Chang y para sistemas gaseosos las
correlaciones de Wilke Lee.

En general, se recomienda la consulta bibliográfica obteniendo valores directo de tablas,

para luego, en los casos que resulte necesario, corregir dichos valores ajustándolos a las
condiciones de operación. Por otro lado, para aquellos casos en que no se cuente con
información bibliográfica han de emplearse las correlaciones empíricas.

t = 0° C
de la Tabla 2.1 Treybal(19) D A, B P =1atm = 1.81(10-5) m2/s

Empleando las ecuaciones de Wilke-Lee a fin de realizar un ajuste al valor de difusividad

encontrado y llevarlo a las condiciones de nuestro sistema
 DA, B P  kT   DA, B P  kT 
 3/ 2 ⋅ f   =  3 / 2 ⋅
 f  
 (ec.3)
 T  ∈A , B  I  T  ∈A , B  II

Siendo I (0°C,1atm) y II (25°C, 1 atm) las condiciones de referencia y las del problema,
respectivamente.

de la Tabla 2.2 Treybal(19), se obtiene:

Tabla 1.2 Relación entre la Energía de atracción molecular/ constante de Boltzman.

Gas ∈ (°K)
k
B N2 71.4
A O2 106.7

∈A, B ∈A ∈B
= = (106.7 )(71.4) = 87.28 °K
k k k

 kT  1  kT  1
 ∈  = 87.28° K (273.15)° K =3.129  ∈  = 87.28° K (298.15)° K =3.416
I II

de la figura 2.5 Treybal(19)

  kT    kT 
 f  ∈  = f (3.129) = 0.47  f  ∈  = f (3.416) = 0.46
   I    II

sustituyendo en ec. 3

 
( )
2
−5 m
 1.81 10 (1atm )   D A, B (1atm )  m2
 s ⋅ (0.47 ) = ⋅ (0.46 ) D A, B t = 25°C
= 2.11(10-5)
 (273.15° K )  (298.15° K )
3/ 2 3/ 2 P =1atm
  II s
  I
Sustituyendo en la ec. 1 los parámetros evaluados

2.11 10( m2 −5
) 101325
N
NA = s ⋅ m2 (0.2 − 0.1)atm = 5.079(10 −5 ) kmol
0.002m N ⋅m m ⋅s
2
8314 (298.15° K )(0.849)atm
kmol ⋅ ° K

NA ( )
5.079 10 −5 kmol m 2 ⋅ s

Caso b)

Contradifusión Equimolecular

Para este caso, contradifusión

equimolecular en estado estable, una
expresión que resulta adecuada para
evaluar la velocidad del flujo difusional
de A es:

Figura 1.2 Contradifusión equimolecular de O2 – N2

DA, B
NA = ( p A,1 − p A,2 ) (ec.4)
zRT

de donde ya evaluamos con anterioridad los parámetros requeridos en la ec. 4, por lo que
al sustituirlos se obtiene:

( ) ms
2
2.11 10 −5
NA =
atm ⋅ L 
1000 L 1kmol
(
(0.2 − 0.1)atm = 4.31 10 −5 kmol)
m2 ⋅ s
 3
m 1000mol
0.002m 0.0821 (298.15° K )
 mol ⋅ ° K 

NA ( )
4.31 10 −5 kmol m 2 ⋅ s
 PROBLEMA 2
ENUNCIADO:

Calcular el flujo difusional de NaCl a 18°C, a través de una película de agua estancada de
1 mm de espesor, cuando las concentraciones son 20 y 10% en peso, respectivamente,
en cada lado de la película.

ANÁLISIS DEL PROBLEMA:

Este problema plantea la existencia de un gradiente de concentraciones que presenta una

mezcla líquida (solución acuosa de NaCl) en la cual fueron cuantificadas las
concentraciones en dos planos separados una distancia z=0.001 m. El gradiente de
concentraciones, existente entre ambos planos, propicia una difusión de masa en líquidos
desde el plano de alta concentración hacia el de baja concentración. El mecanismo
mediante el cual se efectúa esta transferencia de masa es la difusión molecular, ya que
este es el mecanismo que se presenta en fluidos estancados o fluidos que se mueven
únicamente en flujo laminar. Además, el sistema aquí tratado ha de analizarse como un
sistema en estado estable o estacionario, es decir, las concentraciones en cualquier
punto del equipo permanecen constantes con el paso del tiempo; siendo la concentración
únicamente función de la posición. Así pues, las concentraciones no variarán en los
puntos de inicio y fin de la trayectoria de los componentes que se difunden.

Debido a que la difusividad es función de la concentración en líquidos, resulta necesario el

referirla a la concentración promedio del sistema.

La pregunta se refiere concretamente a la evaluación de la velocidad de flujo difusional

del NaCl en agua, siendo el NaCl el único componente capaz de difundirse; asumiendo
que la velocidad de flujo difusional del agua es cero.

SOLUCIÓN PROPUESTA:

Difusión molecular de A en B no
difusible, en estado estable, en
líquidos

Sea

A= NaCl B= H2O

Figura 1.3 Difusión molecular de NaCl en solución acuosa

 kg kg
MA= 58.5 MB=18.02
kmol kmol

Para este caso, de difusión de un componente (A) en otro (B) que no se difunde, para
líquidos en estado estable, una expresión que resulta adecuada para evaluar la velocidad
del flujo difusional de A es:

DA, B c
NA = (xA,1 − xA,2 ) (ec.1)
z ⋅ xB , M

donde
xB , 2 − xB ,1
xB , M = (ec.2)
x 
ln B , 2 
 x B ,1 

de la información proporcionada en el enunciado

0.1
n A, 2 58.5
x A, 2 = = = 0.0331 xB , 2 = 1 − x A, 2 = 0.9669
n 0.1 0.9
+
58.5 18.02

0.2
n A,1 58.5
x A,1 = = = 0.0715 xB ,1 = 1 − x A,1 = 0.9285
n 0.2 0.8
+
58.5 18.02

de ec. 2

0.9669 − 0.9285
xB , M =
(
ln 0.9669
0.9285
)
= 0.9476

por definición, se puede decir que x A, M = 1 − xB , M = 0.0524 (ec.3)

Evaluación de la concentración promedio del sistema c

c1 + c2
c= (ec.4)
2
siendo 1 y 2 los subíndices que hacen referencia a las concentraciones de 20 y 10 % en
peso, respectivamente.

kg
M 1 = ∑ xi M i = 0.0715(58.5) + 0.9285(18.02) = 20.914
kmol
kg
M 2 = ∑ xi M i = 0.0331(58.5) + 0.9669(18.02) = 19.36
kmol
ρi
ci = (ec. 5)
Mi

de la tabla 3-87, Perry(14) se obtienen los siguientes datos de densidades para soluciones
de NaCl

Tabla 1.3 Densidad de NaCl acuoso

t 10°C 25°C
% peso Densidad g/ cm3
8 1.05907 1.05412
10 1.074265 1.068885
12 1.08946 1.08365
20 1.15254 1.14533

Interpolando tanto para la temperatura como % en peso requeridos, se obtienen:

g g
ρ2 10% peso
18° C = 1.071395 ρ1 1820°%Cpeso = 1.14869
cm 2 cm 2
de ec. 4 y ec. 5

( ) mkg
1.14869 10 3 3 kmol
( ) mkg
1.071395 10 3 3 kmol
c1 = = 54.924 3 c2 = = 55.34
kg m kg m3
20.914 19.36
kmol kmol

(54.924 + 55.34) kmol

3 kmol
c= m = 55.13
2 m3
 t =18° C
Evaluación de la difusividad NaCl en agua D A, B P =1atm

de la tabla 3-87, Perry (14), se obtienen los siguientes datos a 18°C y 1 atm

Tabla 1.4 Difusividad de NaCl acuoso

3 2 9
[NaCl] kmol/m DAB (m /s) (10 )
0.05 1.26
0.2 1.21
1 1.24
3 1.36
5.4 1.54

La concentración a la que habrá de referirse esta difusividad es la promedio, siendo de la

ec. 3

ci kmol
xi , M = c A = c x A, M = 55.13 3
(0.0524) = 2.89 kmol3 A
c m m

Como se observa en los datos de la tabla anterior, no existe un valor de DAB que
corresponda precisamente a la concentración requerida, por lo que se sugiere una
interpolación. La interpolación a emplear no será de tipo lineal debido a que la variación
de DAB respecto de la concentración no es proporcional, por lo que conviene entonces una
interpolación gráfica, tal y como se presenta en la figura1.4.

1.55

1.5
Difusividad (10 9)[m 2/s ]

1.45

1.4
DA,B=1.352
1.35

1.3

1.25

1.2
0 0.5 1 1.5 2 2.5 3 3.5 4 4.5 5 5.5 6
c A=2.89
Concetración NaCl (kmol/m3)

Figura 1.4 Estimación de la difusividad mediante interpolación gráfica

De la figura 1.4 se estima la difusividad a la concentración y temperatura de interés (2.892
kmolA / m3 y 18°C), obteniéndose un valor de

DA,B t =18°C
=1.352 (10-9) m2/s
c A = 2.89 kmol A m 3

Sustituyendo en ec. 1

1.352 10
m2
(
(55.19) kmol
−9
)
NA = s
0.001m(0.9476)
( )
m 3 (0.0714 − 0.03305) = 3.02 10 −6 kmol
m2 ⋅ s

NA 3.02 (10-6) kmol/ m2 s

PROBLEMA 3

ENUNCIADO:

Una gota de agua, con un diámetro inicial de 0.1 plg está suspendida en el seno de
un gran volumen de aire en reposo a 80°F conteniendo una humedad que ejerce una
presión parcial de vapor de agua igual a 0.01036 atm. Estimar el tiempo
requerido para la completa evaporación de la gota, si la presión total es de 1atm.

Para las presentes condiciones, al evaporarse la gota de agua su temperatura cae a

un valor estable de 60°F.

ANALISIS DEL PROBLEMA:

El mecanismo de la evaporación es un proceso de difusión molecular del agua en

fase gaseosa en estado transciente en el seno de aire en reposo. Por lo cual, el diámetro
de la gota es una variable debido a que conforme transcurre el tiempo se va
evaporando y por lo tanto disminuye su tamaño. Por lo anterior habrá que plantear la
ecuación de velocidad de flujo difusional (NA) en función de las variables incluyendo el
diámetro.
El único componente transferible es el agua; por lo que la velocidad de transferencia de
masa del aire (NB) es cero.

El área normal a la transferencia de masa es variable (área de gota) y por lo tanto el valor
de NA también es variable.

Se considerará que la gota tiene forma esférica y que permanece con esta geometría
hasta su evaporación total.

SOLUCION PROPUESTA

Difusión de A (agua) en B (aire) no difusible en estado gaseoso, en pseudo estado estable

Figura 1.5 Gota de líquido inmersa en seno de aire

Aplicando la ecuación de velocidad de transferencia de masa al sistema, se tiene:

dc A p A
N A = − D A, B + (N A + N B ) (ec.1)
dr P

Se observa que NB= 0 debido a que no se difunde aire hacia el agua.

dc A p A
N A = − D A, B + NA (ec.2)
dr P

En la ec.2, agrupando términos semejantes y sustituyendo, de acuerdo a la ley de gases

nA p A
ideales , c A = =
V RT
  p  dc D dp
N A 1 − A  = − D A , B A = − A , B A (ec.3)
 P  dr RT dr

de la ec. 3

D A , B P dp A
NA = − (ec.4)
RT (P − p A ) dr

De la geometría de la gota, considerando que su forma es esférica, se definen el volumen

y el área de la misma como:

4
V = πr 3 A = 4πr 2
3

incluyendo la expresión de área en la ec. 4

4πr 2 DA,B P dp A
4πr 2 N A = − (ec.5)
RT (P − p A ) dr

 mol A 
agrupando términos e integrando la ec. 5, considerando que el grupo 4πr 2 N A   si
 θ 
es constante.

p A , final
dr
∞
4πDA,B P dp A
4πr N A ∫ 2 = −
2
∫ (P − p )
r
r RT p A ,inicial A

∞
4πDA,B P P − p A, final
( 1
− 4πr N A   =
2
) ln
P − p A,inicial
 r r RT

 1 1  D P P − p A, final
( )
− r 2 N A  −  = A,B ln (ec.6)
∞ r RT P − p A,inicial
 ρ ⋅ dr
por definición NA = − (ec.7)
M A dθ

sustituyendo en ec.6 la ec.7, se obtiene:

ρ ⋅ dr DA,B P P − p A, final
NA = − = ln (ec.8)
M A dθ RTr P − p A,inicial

Agrupando términos e integrando en la ec. 8, cuando θ=0 r=r0 y cuando θ=θ r=0

ρ ⋅ RT 0
ρ ⋅ R ⋅ T ⋅ r0 2
−θ =
P − p A, final ∫ rdr θ=
P − p A, final
(ec.9)

M A DA,B P ln r0
2M A DA,B P ln
P − p A,inicial P − p A,inicial

La ec. 9 es aquella expresión que permitirá determinar el tiempo requerido para la

completa evaporación de la gota.

T =60° F =15.55°C
De la Tabla 2-5 del Perry(14) po A = 13.25mmHg = 0.1744atm

kg lb
De la Tabla 2-28 del Perry(14) ρA T = 15.55°C
P = 1atm = 999.014 3
= 62.3664
m pie 3

De la Tabla 2-317 del Perry(14) DAgua , Aire T =0° C =273.15° K

P =1atm = 0.22
cm 2
s
= 2.2 10 −5 (
m2
s
)

Realizando el ajuste del valor de la difusividad a las condiciones del proceso

(80°F=26.67°C), se tiene:

 DA, B P   D A, B P 
 3  = 3  (ec.10)
 T 2  I  T 2  II
Siendo en la ec.10 las condiciones I [0°C,1 atm] y II [26.67°C, 1 atm]

( )
3
 2.2 10 −5 m 2 s   273.15° K  2
( ) ms
2
T =15.55°C =60° F
 =  D A, B = 2.53 10 −5
 DA,B P=1atm   (26.67 + 273.15)° K 
T = 26.67°C P =1atm

( ) ms
2
T = 26.67°C =80° F pies 2
D A, B P =1atm = 2.53 10 −5 = 0.98036
h

Sustituyendo en ec. 9 los parámetros conocidos, se obtiene:

2
 lb  atm ⋅ pie 3  1 pie 
 62.3664 
3 
⋅ 0 . 7302 ⋅ (539.67° R ) ⋅  0.05 p lg 

 pie  lbmol ⋅ ° R  12 p lg  =1.682 h
θ=
(1atm ) ln 1 − 0.01036
2
 lb  pies
218.02 0.98036
 lbmol  h 1 − 0.01744
=6055.03 s

θ 6055.03 s

PROBLEMA 1.4

ENUNCIADO:

Se esta fraccionando amoníaco sobre un catalizador sólido, de acuerdo con la reacción:

2 NH3 N2 + 3 H2

En cierta zona del aparato, en donde la presión es 1 atm y la temperatura es 200°C, el

análisis del gas es 33.33% NH3 (A), 16.67% N2 (B) y 50% H2 (C) en volumen. Las
condiciones son tales que el NH3 se difunde desde la corriente del gas hasta la superficie
del catalizador; además, los productos de la reacción se difunden en sentido contrario,
como si hubiese difusión molecular a través de una película gaseosa de 1mm de espesor,
bajo régimen laminar. Calcular la rapidez local de fraccionamiento, kg NH3/ s m2 de
superficie de catalizador que se presentaría si la reacción es controlada por difusión
(velocidad de reacción química muy rápida) con la concentración de NH3 sobre la
superficie del catalizador igual a cero.

ANÁLISIS DEL PROBLEMA:

Se trata de un proceso de reacción química con difusión del NH3, desde el seno de la
corriente gaseosa hasta la superficie del catalizador donde se da la reacción de
descomposición del NH3 a gran velocidad y luego transferencia de los productos formados
(N2 y H2), que se desprenden tan rápido como se producen, desde la superficie del
catalizador hacia el seno de la fase gaseosa.

En este problema, y atendiendo al enunciado, solo se contempla el mecanismo de

difusión molecular, a través de una película gaseosa de 1 mm de espesor, adyacente a la
superficie del catalizador, considerando que las concentraciones dadas de los
componentes gaseosos están justamente en la cara exterior de dicha película y en esa
cierta zona del reactor.

Por otra parte se considera que el mecanismo cinético de la reacción química es tan
rápido (instantáneo) que no influye en la velocidad de fraccionamiento. El proceso
completo para la descomposición del NH3 involucra dos etapas: primero elevar el NH3
hasta la superficie del catalizador (difusión molecular) y luego la reacción química
(descomposición del NH3 y formación de los productos). Este segundo paso es
instantáneo y por lo tanto la velocidad de fraccionamiento es prácticamente igual a la
velocidad de la difusión molecular del NH3 (NA).

Luego entonces, bajo las suposiciones establecidas, se trabajará con el proceso de

difusión molecular en estado estable en gases en el cual el NH3 se difunde en un sentido
y el H2 y N2 lo hacen en sentido contrario, pero no equimolarmente.

SOLUCIÓN PROPUESTA:

De acuerdo con la composición gaseosa, sea

NH3 = A 33.33% y A = 1/3

N2 =B 16.67% y B = 1/6
H2 =C 50.00% y C = 1/2
 La expresión general de la velocidad de flujo
difusional para gases en estado estacionario, será:

 NA − y 
N A DA, m P  N A, 2 
NA = ln
N zRT  N A − y 
(ec.1)

 N A,1 

donde

N = ∑ Ni = N A + N B + NC (ec.2)

donde las y A de la ec. 1 se refieren a la

concentración de A respecto a su trayectoria de flujo
difusional, o bien:

1
Figura 1.6 Fraccionamiento de y A,1 = fracción de A en la cara exterior de la
amoniaco a través de un lecho 3
empacado película gaseosa

y A, 2 = 0 por tratarse de la concentración de A en la interfase del sistema estudiado, es

decir, sobre la superficie de la partícula de catalizador en donde la reacción es tan rápida
(instantánea) que A desaparece tan pronto como toca el catalizador, descomponiéndose
en los productos B y C.

Velocidad de flujo difusional (N)

2 NH3 N2 + 3 H2 o bien, 2A B + 3C

La estequiometría de la reacción y su consecuente interpretación, expresada en moles de

productos en función de moles de reactivos iniciales, representa una base conveniente a
la cual pueden referirse las velocidades de flujo difusional de los diferentes componentes
que intervienen en la reacción.

Recordando que la velocidad de flujo difusional (N) es expresada dimensionalmente como

mol / (tiempo área); para una misma área y un mismo recorrido (1mm) en el mismo tiempo
se tendrán distintos flujos molares para los distintos elementos de la reacción.
 Así se puede tomar como base arbitraria un flujo inicial de 10
moles A / h que entran por un canal cuya sección transversal
es 1 m2, para lo cual NA= 10 mol / h m2. Ahora bien por cada
10 moles de A que ingresen, una vez ocurrida la reacción de
descomposición de A, se producen 5 moles de B, siendo la
velocidad de B referida a la misma sección transversal NB= 5
moles B / h m2. Finalmente por cada 10 moles de A que se
ponen en contacto con el catalizador se producen 15 moles de
C, por lo que nuevamente refiriéndose a la misma área se tiene
NC= 15 moles C / h m2.

Figura 1.7 Relación de Estableciendo una relación entre las velocidades de flujo
velocidades de flujo
difusional de los tres componentes, NB/NA= 5 /10 = 1/2 y NC/NA=
difusional
15/10 = 3/2; por lo tanto la velocidad de flujo difusional de B es
la mitad de la velocidad de flujo difusional de A y la velocidad de flujo difusional de C
equivale a 1.5 veces la velocidad de flujo difusional de A, sin importar cual sea la base de
flujo inicial de A. En resumen, se tiene:

NB = -1/2 NA NC= -3/2 NA

Nótese que el signo de la velocidad es función de la dirección del flujo de cada

componente.

de la ec. 2

 1   3   2 −1− 3  NA
N = ∑ Ni = N A +  − N A  +  − N A  = N A   = −N A = -1
 2   2   2  N

sustituyendo en ec. 1 los valores conocidos

 N 
 NA − y  DA,m 101325 2   −1− 0 
N A D A,m P    m 
N ln 
A2
NA = ln  = −1 ⋅
N zRT  N A − y  N ⋅m   −1− 1 
 N A1

 (0.001m ) 8314  (473.15 K )  3
 kmol ⋅ K 
simplificando la parte numérica de la anterior expresión, se obtiene

kmol
N A = 7.41 D A,m (ec. 3)
m4
Difusión de A en una mezcla multicomponente, DA,m

n
N A − yA ∑ Ni
D A, m = n
i= A
(ec. 4)
1
∑ ( yi N A − y A N i )
i = A D A ,i

planteando la ec. 4 en términos de una mezcla de tres componentes (A,B y C)

N A − y A (N )
D A, m = (ec.5)
1
( y A N A − y A N A ) + 1 ( y B N A − y A N B ) + 1 ( yC N A − y A N C )
D A, A D A, B D A ,C

sustituyendo en la ec. 5 las fracciones mol y los flujos difusionales, se tiene;

1
(− N A )
NA −
D A, m = 3
1 1 1 1  1 1 1 3 
 ( N A ) −  − N A   +  N A −  − N A  
D A, B  6 3 2   D A ,C  2 3 2 

4
(N A ) 4
D A, m = 3 = (ec.6)
1 1 1 1 3
 ( N A ) + (N A ) +
D A, B  3 D A ,C D A , B D A ,C

Evaluación de las difusividades, DA,B y DA, C

Para evaluar las difusividades de las mezclas gaseosas a continuación se emplea la ec.
de Wilke Lee

 1 1  3 2 1 1
10 −4 1.084 − 0.249 + ⋅ T ⋅ +
 M A M i  M A Mi
D A,i = (ec.7)
2  kT 
P(rA,i ) f  

∈
 A,i 
de la tabla 2.2 Treybal(19)

Tabla 1.5 Caracterización de reactantes y producto.

Componente ∈ (°K) r (nm) Mi

k
A NH3 558.3 0.29 17
B N2 71.4 0.3798 28
C H2 59.7 0.2827 2

de acuerdo a la metodología propuesta para la ec. 7 , de Wilke Lee

Evaluación de la difusividad de Amoníaco-Nitrógeno, DA,B

rA + rB (0.29 + 0.3798)nm
rA, B = = = 0.3349nm
2 2

∈A, B ∈A ∈B
= ⋅ = (558.3° K )(71.4° K ) = 199.65° K
k k k

kT 1
= (473.15°K ) = 2.37
∈A, B 199.65° K

 kT 
de la figura 2.5 Treybal(19) f   = f (2.37 ) = 0.52
∈ 
 A , B 

sustituyendo en la ec. 7

 1 1  1 1
 ⋅ (473.15) 2 ⋅
3
10 −4 1.084 − 0.249 + +
t = 200° C  17 28  17 28 -5 m
2
D A, B = = 5.3945(10 )
1(0.3349) (0.52 )
P =1atm 2
s

Evaluación de la difusividad de Amoníaco-Hidrógeno, DA,C

rA + rC (0.29 + 0.2827 )nm

rA,C = = = 0.28635nm
2 2
∈ A ,C ∈A ∈C
= ⋅ = (558.3° K )(59.7°K ) = 182.56 K
k k k

kT 1
= (473.15°K ) = 2.59
∈A,C 182.56° K

 kT 
de la figura 2.5 Treybal(19) f   = f (2.59) = 0.46

 ∈A,C 

sustituyendo en la ec. 7

 1 1 1 1
+  ⋅ (473.15) 2 ⋅
3
10 −4 1.084 − 0.249 +
t = 200°C  17 2  17 2 -4 m
2
D A,C = = 1.8 (10 )
1(0.286 ) (0.46)
P =1atm 2
s

retomando la ec. 6

t = 200° C 4 4 m2
D A,m P =1atm = = = 1.136 (10-4)
1 3 1 3 s
+ +
D A,B D A,C (
5.3945 10 −5
)
1.8 10 −4 ( )

sustituyendo en valor de DA,m en la ec. 3

kmol  −4 m 
( ) ( )
2
kmol kmol
N A = 7.41 D A, m = 7 .41 4 
 1. 136 10  = 8.42 10 − 4 2
m 4
m  s  m ⋅s

NA 8.42 (10-4) kmol / m2 s

Finalmente, la velocidad de descomposición (S), será:

S = N A M A = 8.42 10 −4 ( ) kmol
m ⋅s
2
17A kg
kmol
A
= 0.01431
kg A
m2 ⋅ s
A

S =0.01431 kgA / m2 s
 PROBLEMA 5
ENUNCIADO:

Se ha demostrado que la eliminación del aceite de soya que impregna una arcilla porosa
por contacto con un disolvente del aceite, es ocasionada por difusión interna del aceite a
través del sólido. Una placa de arcilla, 1/16 plg de espesor, 1.80 plg de longitud y 1.08 plg
de anchura (1.588mm x 45.7mm x27.4mm), con los lados estrechos sellados, se
impregno con aceite de soya hasta una concentración uniforme de 0.229 kg aceite/kg
arcilla seca. Se sumergió en una corriente en movimiento de tetracloroetileno puro a
120°F (49°C), en donde el contenido de aceite de la placa se redujo a 0.048 kg de
aceite/kg arcilla seca en 1 h. La resistencia a la difusión puede considerarse que reside
completamente en la placa; el contenido final de aceite en la arcilla puede considerarse
como cero cuando se pone en contacto con el solvente puro durante un tiempo infinito.

a) Calcule la difusividad efectiva

b) Un cilindro de la misma arcilla, 0.5 plg de diámetro, 1 plg de longitud, contiene una
concentración inicial uniforme de 0.17 kg aceite/kg arcilla seca. Cuando se
sumerge en una corriente en movimiento de tetracloroetileno puro a 49°C, ¿a qué
concentración descenderá el contenido en aceite después de 10 h si las dos caras
extremas están selladas?
c) Vuelva a calcular (b) para los casos en que únicamente una de las puntas del
cilindro este sellada y en que ninguna de las puntas este sellada.
d) En cuanto tiempo descenderá la concentración hasta 0.01 kg aceite/ kg arcilla
seca para el caso (b) cuando ninguno de los extremos este sellado.

ANÁLISIS DEL PROBLEMA:

La difusión en sólidos, contempla el movimiento que puede efectuar la sustancia que se

difunde en el volumen del sólido, siendo esta difusión del tipo molecular ya que las
características del sistema mismo no permiten que exista flujo turbulento apreciable. En
general, el fenómeno difusional en sólidos es tratado bajo los mismos conceptos que para
la difusión en líquidos y gases, siendo la velocidad de flujo difusional de la sustancia A
(NA) a través del sólido proporcional al gradiente de concentración en la dirección de la
difusión que se analiza. La constante de proporcionalidad es el coeficiente de difusión o
difusividad (DA).
En el caso de la difusión en sólidos, el proceso se realiza en condiciones transcientes (en
estado inestable). La velocidad de flujo difusional es variable en virtud de que el gradiente
de las concentraciones dentro del sólido cambia.

Un balance diferencial de masa proporciona el modelo matemático que involucra la

variación de la concentración en función del tiempo y de la posición en el sólido. Así se
obtiene una expresión diferencial (ecuación de continuidad) como la siguiente:

∂c A ∂ 2c A ∂ 2c A ∂ 2c A
= DAB , x + D + D
∂θ
AB , y AB , z
∂x 2 ∂y 2 ∂z 2

en la dirección “z”, se tiene:

∂c A ∂ 2c A
= D AB , z
∂θ ∂z 2

Para sólidos de formas geométricas muy comunes, Newman presenta soluciones gráficas
a la anterior ecuación diferencial bajo las siguientes condiciones de frontera:

No hay reacción química

No hay resistencia a la difusión de A fuera del sólido.

Concentración promedio inicial en el sólido, c A, 0 en un tiempo θ = 0

Concentración promedia en el sólido, c A,θ en un tiempo θ = θ

Concentración en la superficie del sólido, constante, c A,∞ en un tiempo θ = ∞

(concentración de equilibrio).

Las soluciones numéricas que desarrolló Newman son de la forma:

c A,θ − c A,∞  D ⋅θ 
E= = f 2 
c A , 0 − c A ,∞  z 

donde

D = difusividad de A en el sólido

θ = tiempo

z = máxima longitud del camino o trayectoria difusional dentro del sólido.

La figura 4.2 de Treybal(19) presenta la solución gráfica para sólidos paralelepípedos,
cilíndricos y esféricos.

En este problema se pide calcular la Difusividad Efectiva primeramente. Esto significa que
deberá estimarse tal difusividad del aceite de soya mencionado en el tetracloroetileno
puro a esa temperatura (49°C) y caracterizada por la particular estructura porosa de la
arcilla indicada.

Si fuera otra arcilla con diferente estructura porosa o si la temperatura cambiara, la

difusividad del mismo aceite de soya en el mismo solvente sería distinta. Es por eso que
tal difusividad que se pide, es la “efectiva” para las características establecidas.

La segunda y tercer pregunta requieren de la determinación de la concentración promedio

que se espera tenga un cilindro de arcilla después de transcurrido cierto tiempo, lo cual
puede determinarse nuevamente mediante las soluciones gráficas de Newman. La última
requiere la determinación del tiempo que habrá de transcurrir para que la concentración
promedio en un cilindro de arcilla disminuya hasta un valor dado.

SOLUCIÓN PROPUESTA:

A= aceite de soya, B= arcilla seca

Para la placa de arcilla porosa

Figura 1.8 Caracterización dimensional de placa de arcilla.

 Figura 1.9 Difusión de aceite en placa de arcilla, con extremos sellados, para diferentes tiempos.

de donde se observa que el camino de la difusión sigue la dirección de las “y”, por lo que:

1 1 1
2a = p lg a= p lg = pies
16 32 384

además se tiene disponible la siguiente información

kg A kg A kg A
c A,0 = 0.229 θ = 1h c A,θ =1h = 0.048 c A, ∞ = 0.00
Kg B kg B Kg B
para placas rectangulares con extremos sellados

c A,θ − c A, ∞ D θ
E= = f  ef2  (ec.1)
c A, 0 − c A, ∞  a 

sustituyendo:

 
 
0.048 − 0  Def (1h )   pies 2 
E= = 0.2096 = f  2 
= f 147456 Def 
h 
(ec.2)
0.229 − 0  1  
 
 384 pies  
  
Dθ E = 0.2096
de la figura 4.2 Treybal(19) para la geometría de placas rectangulares losa = 0.54
a2

Def = 3.662(10 −6 )
pies 2 pies 2
por lo que de ec.2 0.54 = 147456 Def
h h

Def 3.662 (10-6) pies2/h

Para el caso en que ambos extremos del cilindro se encuentran sellados. La trayectoria
que puede seguir A, es radial únicamente,

1 1 1
2a = p lg a= p lg = pies
2 4 48

Figura 1.10 Difusión de aceite en cilindro de arcilla, con extremos sellados, para diferentes tiempos.

además se tiene disponible la siguiente información

kg A kg A
c A,0 = 0.17 θ = 10h c A, ∞ = 0.00
Kg B Kg B
Para cilindros con extremos sellados

c A,θ − c A, ∞ D θ 
Er = = f " ef2  (ec.3)
c A, 0 − c A, ∞  a 

Del desarrollo para la placa rectangular se obtuvo Def= 3.662 (10-6) pies2/h , por lo que
sustituyendo los parámetros conocidos en ec. 3, se tiene:

 
 
c A,θ − 0  3.662(10 )(10 ) 
−6
Er =
0.17 − 0
= f " 2  = f " (0.0844) (ec.4)

   0.25  

  12  

f ´´= 0.0844
De la figura 4.2 Treybal(19) Er cilindro = 0.45
de la ec. 4:

c A,θ − 0 kg A
0.45 = c A,θ = 0.45(0.17 ) = 0.0765
0.17 − 0 kg B

c A,θ 0.0765 kgA / kgB

Para el caso en que ninguno de los extremos del cilindro este sellado

Figura 1.11 Difusión de aceite en cilindro de arcilla, para diferentes tiempos.

El componente A puede difundirse en la dirección radial y en dirección axial (eje del

cilindro).

1 1 1
Trayectoria radial 2a = p lg a= p lg = pies
2 4 48
1 1
Trayectoria axial 2c = 1 p lg c= p lg = pies
2 24

además se tiene disponible la siguiente información

kg A kg A
c A,0 = 0.17 θ = 10h c A, ∞ = 0.00
Kg B Kg B

para cilindros sin extremos sellados

c A,θ − c A,∞  Def θ   Def θ 

E= = f  2  ⋅ f "  2  = Ec Er (ec.5)
c A , 0 − c A ,∞  c   a 
Del desarrollo para la placa se obtuvo Def= 3.662(10-6) pies2/h, por lo que sustituyendo los
parámetros conocidos en la ec. 5

   
   
c A,θ − 0 ( )
 3.662 10 (10 ) 
−6
 3.662 10 (10 ) 
−6
( )
E=
0.17 − 0
= f 2  ⋅ f " 2  = f (0.0211) ⋅ f " (0.0844 ) (ec.6)

  1     1  
       
  24     48  

f ´´= 0.0844 f =0.0211

de la figura 4.2 Treybal(19) Er cilindro = 0.45 y Ec placa = 0.85

por lo que:

c A,θ − 0 kg A
E= = 0.85(0.45) = 0.3825 c A,θ = 0.3825(0.17 ) = 0.065025
0.17 − 0 kg B

c A,θ 0.065025 kgA / kgB

Para el caso en que solo uno de los extremos del cilindro esté sellado

Figura 1.12 Difusión de aceite en cilindro de arcilla, con un extremos sellado, para diferentes tiempos.

El componente A puede difundirse en la dirección radial y en dirección axial (eje del

cilindro).

1 1 1
Trayectoria radial 2a = p lg a= p lg = pies
2 4 48
1
Trayectoria axial c = 1 p lg = pies
12
además se tiene disponible la siguiente información
 kg A kg A
c A,0 = 0.17 θ = 10h c A, ∞ = 0.00
Kg B Kg B

Para cilindros con solo un extremo sellado

c A,θ − c A, ∞ D θ D θ
E= = f ´ ef2  ⋅ f " ef2  = E2 c Er (ec.7)
c A, 0 − c A, ∞  c   a 

sustituyendo los parámetros conocidos en ec. 7

   
   
c A,θ − 0 (
 3.662 10 (10 ) 
−6
)
 3.662 10 (10 ) 
−6
( )
E=
0.17 − 0
= f 2  ⋅ f " 2  = f (0.0053) ⋅ f " (0.0844 ) (ec.8)

  1     1  
       
  12     48  

f ´´= 0.0844 f =0.0053

de la figura 4.2 Treybal(19) Er cilindro = 0.45 y E2 c placa = 0.9

de lo anterior:

c A,θ − 0 kg A
E= = 0.9(0.45) = 0.405 c A,θ = 0.405(0.17 ) = 0.06885
0.17 − 0 kg B

c A,θ 0.06885 kgA / kgB

Ninguno de los extremos sellados

Figura 1.13 Difusión de aceite en cilindro de arcilla, para diferentes tiempos.

El componente A puede difundirse en la dirección radial y en dirección axial (eje del
cilindro).

1 1 1
Trayectoria radial 2a = p lg a= p lg = pies
2 4 48

1 1
Trayectoria axial 2c = 1 p lg c= p lg = pies
2 24

además se tiene disponible la siguiente información

kg A kg A kg A
c A,0 = 0.17 θ = ¿? h c A,θ = ¿? h = 0.01 c A, ∞ = 0.00
Kg B kg B Kg B

Para cilindros

c A,θ − c A,∞  Def θ   Def θ 

E= = f  2  ⋅ f "  2  = Ec Er (ec.9)
c A , 0 − c A ,∞  c   a 

sustituyendo los parámetros conocidos en ec. 9

   
   
 3.662(10 )(θ )   3.662(10 )(θ ) 
−6 −6
0.01 − 0.00
E= = 0.0588 = f   ⋅ f " 
0.17 − 0.00  1 
2
 1 
2
       
   
  24     48  

E = f (0.00211θ ) ⋅ f " (0.00844θ )

Por lo que se requiere de un proceso iterativo para el cual se supone θ y se determinan

sus respectivas funciones a fin de estimar E; el proceso iterativo concluye cuando, de
acuerdo a la expresión anterior, el producto de las funciones EC Er se iguala a E=0.0588
 Tabla 1.6 Obtención de tiempo mediante proceso iterativo.
figura 4.2 figura 4.2
(19) (19)

f " (0.00844θ ) f (0.00211θ )

Treybal Treybal
θ (h) E r ⋅ Ec
f ´´= 0.00844θ f =0.00211θ
E r cilindro E c placa

10 0.0847 0.45 0.0211 0.85 0.3825

20 0.1687 0.26 0.0422 0.78 0.2028
30 0.253 0.17 0.0633 0.72 0.1224
40 0.337 0.10 0.0844 0.68 0.068
41 0.346 0.090 0.0865 0.68 0.0612
42 0.354 0.085 0.0880 0.67 0.057

El resultado se encuentra entre 41-42 h, considérese 41 ½ h debido a que por tratarse de

un método iterativo no es posible determinar con exactitud la solución.

θ 41 ½ h

PROBLEMA 6
ENUNCIADO:

Una tablilla de arcilla de 5 cm de espesor se coloca sobre una banda dentro de un

secador de flujo de aire continuo, restringiéndose el secado a solo la superficie superior
de la tablilla que se encuentra en contacto con el flujo de aire. El contenido inicial de agua
en la tablilla es 15% en peso y el contenido en la superficie, bajo condiciones de secado
constante, se mantendrá en 4% en peso. Determinar el tiempo necesario para reducir el
contenido de humedad en el centro a 10% en peso.

Def = 1.3 (10-4) cm2/ s del agua a través de la arcilla.

ANÁLISIS DEL PROBLEMA:

Los investigadores Gurney & Lurie desarrollaron las soluciones matemáticas a la ecuación
diferencial de balance de materia en los sólidos con condiciones de frontera incluyendo
valores para la resistencia relativa ( m ), así como la posición relativa ( n ) de un punto
dentro del sólido; además incluyeron las condiciones consideradas por Newman.

Estas condiciones establecen que:

 c A − c A, s Def θ x Def
Y= X= n= m=
c A, 0 − c A, s (x1 )2 x1 k c x1

donde:

c A = Concentración del componente A, en un punto y en un tiempo θ .

c A, 0 = Concentración de A promedio inicial en el sólido.

c A, s = Concentración de A en la superficie del sólido, constante: concentración de

equilibrio.

x1 = Máxima longitud de la trayectoria difusional.

x = Distancia desde el centro a un punto determinado (posición determinada).

k c = Coeficiente de transferencia de masa convectivo en el fluido que rodea al sólido.

Las soluciones gráficas correspondientes a las mismas geometrías comunes del sólido:
placas, cilindros y esferas, se pueden consultar en el apéndice F de Welty (20).

SOLUCIÓN PROPUESTA:

Sea A= Agua B= Arcilla seca

Figura 1.14 Secado de tablilla de arcilla en contracorriente con aire, a diferentes tiempos.

15 kg
de las concentraciones c A, 0 = = 0.1765 A
100 − 15 kg B

4 kg 10 kg
c A, s = = 0.04166 A c A,θ = ¿? = = 0.111 A
100 − 4 kg B 100 − 10 kg B
De acuerdo a la nomenclatura empleada para las soluciones de Gurney- Lurie:

x 2.5cm
x1 = 5cm x = 2.5cm n= = = 0.5
x1 5cm
D A, B
m= ≅0
kc x1
debido a que no se tiene información sobre la resistencia a la difusión en el fluido fuera
del sólido, se asume que conforme la humedad sale del sólido es desplazada por una
corriente que renueva el entorno y por lo tanto la resistencia relativa será cero.

c A − c A, s (0.111 − 0.04166)kg A kg
Y= = B
= 0.5142 (ec.1)
c A,0 − c A, s (0.1765 − 0.04166 ) kg A
kg B

( ) cms
2

D A, Bθ 1.3 10 − 4 θ
X= = = 5.2(10 −6 )θ (ec.2)
(x1 ) 2
(5cm) 2

Se requiere determinar el valor para X para n= 0.5 , m≅0 y Y=0.5142 por lo que de la
figura F-1 o F-7 del Welty(20) y dado que no existe el valor directamente para n=0.5 se
obtiene la siguiente información

Y = 0.5142 Y = 0.5142
X n =0.4 m =0 = 0.3 X n =0.6 m =0 = 0.17

Interpolando entre los valores obtenidos arriba, el que correspondería a n= 0.5, sería:

Y = 0.5142
X n =0.5 m =0 = 0.235

Sustituyendo en la ec. 2

X = 0.235 = 5.2(10 −6 )θ θ = 45192s ≈ 12.553 h

θ 12.553 h
806 Apéndice f

m_O
,. = 1

0.0010 ~----'_-:-'::_...L--:':---'-l--'-'~:-...L--::'::-_L---:'::--'u...,,-,:-:.
O la u ~ w ~
x
Figura F.l Transferencia en estado no permanente efectuada en una placa plana grande.
 """'fioo f 107

,
fl",ra P.2 Tnnlln.ncilo.n HlOdo nu """,,"nonlO . n un cilindro Iart<>.
808 Apéndice F

0.10

.0
=1

0.0020 ~...L--:'::-'-"'---:l:---L---:.Lll.IIL--:':_L.-~~
O 0.5 1.0 1.5 2.0 2.5 3.0 3.5
x
Fia:ura F.3 Transferencia en estado no pennanente en una esfera.
 ",póndlcoF 809

,
,
<
o

,•
•,,
•
~
<
• ,
!
•• t,
,,
••• ,"
:!., ~

•
••,,
••

.~" - '.L'/" .L - '..1\ • '"

 ~
o
~
1.0 i.
0.8 ...
=
0.4
~ ~$~~~~~ ~¡Ii~d'~ .1
~.

"
0.2 ___ ~ ~~~~:::::;:~~~:::-~t-~~8::~ .. ~~ 1
.: 0.1 ~\\~ \\ ~ ~~r'-,,\'~~l(~::::~t::.~O "r-.t-- ~~,,,~::::::::~ J~
I Oos .(6' 'o 18

~.0.04
8
1\1\ ,\~*:",,\ " '\I\~ ~~ ~~" "J~r--r-- '\I\l\(\ _'\ ,,['-['- ~r---r---
1.......

~" 0.02 l~¡\ 1'.),'\1\'\ 1\ IV.. \i\¡\'.-/'I" J~"r--- \\I\I\~~S""i" ~o,I"['-~\

~ 0.01 ,\ \r\\ ,\l\I\ \ \1\[\),,'['-1'- l\I\I\ \'\1\1'\ ~i'.['- li
0008 o ~ ~ \~\\1I 1\ \ " 'l!ol-'-[--' -t>
0.004 ;... e~ 0.,1\ 1\\\l\I\I\ ~\\\I\ \,1\1\ V'I'. ~\\
1\ '..'",1,\
1 \~, \I~ 1\ \~\\I\ \1\1\\ 1\1\\I\\'\l\ 1\ ~I\ ~\I\,\ 1.
:::: 11'
O
lll\li ~\2'
1\
4 6
1\1\ I\l'. \
8 10121416182022
1\ \\ \1\ l \
:t:6 30 50 70
1\
90
1\ [\
110 130
[\I'\~\ el:J
150200 300350
x = o.tlXI2
Figura F.5 Historia de la temperatura central en un cilindro infinito.
AJlI,. F'1I

,
•,••
•

••
~
,
••
,• •,
<
" ,,,•
•••
~
•
••
,
•
•
812 Apéndice F

Placs planll

1.0

r=~
Do -
0.8 ,n
~. 0.6
, ~ t--. ¡--.... ,...... r-- r---
.,..i-,°0.4
r:-,' 0.3
, "- ....... 025 --...
1'- 1"'- -..... ¡--...
~ 0.2
1'- IU'IO
i'-.
.o~ 1m =0.00 l'- t'-
0.1
0.0 0.2 0.4 0.6 1.0 1.2 1.4

1.0

~~~
.
0.8

~' 0.6 r--

, "- .... u.,
(-.,0 O. 4 J'-.. r-. t:--- t:---
'"(-.,', O. 3 ....... 10.2'
....,
~ O. 2
"- ........ ........ ~
.....
-....., [0.10 ...... .......
...... .......
m~o.oc: ........
O. 1
0.0 0.2 0.4 0.6 0.8 1.0
" 1.2 1.4

1.0
0.8
~~~ ~100 -

~8 0.6
..., "- 1'..
"'- r----.
'"
.........
1.0.
UJ' r- - t-

----...r--
f..,°0.4
~ 1"---
'0.50
......... t- t-
'",
f..' 0.3
1-""" ...... .......
...... '."
~ 0.2
" f'... ...... 11n r---
1m =,~OO f'- r---
01
0.0 0.2 0.4 0.6
at!X¡2
OB 1.0 1.2 "
1.4

Figura F.7 Gráficas para la solución de problemas de transferencia en estado no

pennanente: placa plana.