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Análisis volumétrico
De Wikipedia, la enciclopedia libre
La valoración o titulación es un método de análisis químico cuantitativo en el
laboratorio que se utiliza para determinar la concentración desconocida de un
reactivo conocido. Debido a que las medidas de volumen desempeñan un
papel fundamental en las titulaciones, se le conoce también como análisis
volumétrico.
Debido a la naturaleza logarítmica de la curva de pH, las transiciones en el punto final son muy rápidas; y
entonces, una simple gota puede cambiar el pH de modo muy significativo y provocar un cambio de color en el
indicador. Hay una ligera diferencia entre el cambio de color del indicador y el punto de equivalencia de la
titulación o valoración. Este error se denomina error del indicador. Por este motivo es aconsejable efectuar
determinaciones en blanco con el indicador y restarle el resultado al volumen gastado en la valoración.
Índice
1 Historia y etimología
2 Preparación de una muestra para titulación o valoración
3 Procedimiento
4 Curvas de valoración
5 Tipos de valoraciones
5.1 Valoración ácidobase
5.2 Valoración redox
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5.2 Valoración redox
5.3 Valoración complexométrica
5.4 Valoración de potencial Zeta
6 Medida del punto final de una titulación o valoración
6.1 Valoración por retroceso
7 Algunos usos particulares
7.1 Algunas valoraciones aplicables a lípidos
8 Referencias
9 Enlaces externos
Historia y etimología
La palabra "titulación" viene del vocablo latino titulus, que significa
inscripción o título. La palabra francesa titre, del mismo origen, significa
rango o grado. La titulación es el procedimiento utilizado para determinar el
volumen de una solución que es necesario para reaccionar con una cierta Bureta de Mohr
cantidad de otra sustancia. Las relaciones establecidas son equilibrio
homogéneo o de neutralización entre iones que se producen al estar en contacto con un ácido o con una base para
posteriormente obtener una sal. Una valoración ácidobase(también llamada volumetría ácidobase, titulación
ácidobase o valoración de neutralización) es una técnica o procedimiento de análisis cuantitativo muy usada, que
permite conocer la concentración desconocida de una disolución de una sustancia que pueda actuar como ácido o
base, neutralizándolo con una base o ácido de concentración conocida. Una titulación o valoración es, por
definición, la determinación del grado o concentración de una disolución con respecto a agua con pH 7 (que es el
pH del H2O pura en condiciones estándar). Los orígenes del análisis volumétrico están en Francia en la química de
finales del siglo XVII. François Antoine Henri Descroizilles desarrolló la primera bureta (con aspecto de un
cilindro graduado) en 1791. Joseph Louis GayLussac desarrolló una versión mejorada de la bureta que incluía un
brazo lateral, y acuñó los términos "pipeta" y "bureta" en un artículo de 1824 sobre la estandarización de
disoluciones de índigo. Un gran paso adelante en la metodología y popularización del análisis volumétrico se debe
a Karl Friedrich Mohr, que rediseñó la bureta colocando un cierre con pinza y una cánula de vertido en el extremo
inferior, y escribió el primer libro sobre su uso, con el título Lehrbuch der chemischanalytischen Titrirmethode
(Manual sobre métodos de titulación en Química Analítica), publicado en 1855.3
Preparación de una muestra para titulación o valoración
En una titulación o valoración, tanto la sustancia patrón como el analito deben estar en fase líquida (o en
disolución). Si la muestra no es un líquido o una disolución, debe ser disuelta. Si el analito está muy concentrado
en la muestra a analizar, suele diluirse. Aunque la amplia mayoría de las titulaciones se llevan a cabo en disolución
acuosa, pueden usarse otros disolventes como ácido acético o etanol con igual finalidad, para determinados
análisis. Una cantidad medida de muestra se coloca en un frasco donde se disuelve y se diluye si es necesario. El
resultado matemático de la valoración puede calcularse directamente mediante la cantidad de valorante medida.
Cuando la muestra ha sido disuelta o diluida previamente a la valoración, la cantidad de disolvente utilizado para
disolver o diluir debe ser bien conocida (generalmente es un coeficiente entero) para poder considerarlo en el
resultado matemático de la valoración de la muestra original. Muchas valoraciones requieren un cierto control del
pH de la reacción. Para ello, se usan disoluciones amortiguadoras añadidas en el frasco de la disolución a analizar
para mantener el pH de la solución. En otros casos se debe enmascarar un cierto ion: esto es necesario cuando hay
dos reactivos en la muestra que pueden reaccionar con la sustancia patrón y solo queremos valorar uno de ellos, o
bien cuando la reacción puede ser inhibida o alterada por la presencia de ese ion. Se procede añadiendo otra
disolución a la muestra para enmascarar o secuestrar el ion no deseado, mediante la formación de un enlace débil
con él o incluso formando una sustancia insoluble. Algunas reacciones redox pueden requerir calentar la disolución
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con la muestra y valorar mientras está todavía caliente (para incrementar la velocidad de reacción). Por ejemplo, la
oxidación de ciertas soluciones de oxalato requiere calentar la solución hasta unos 60 grados centígrados para
mantener una adecuada velocidad de reacción.
Procedimiento
Una titulación o valoración comienza con un vaso de precipitados o matraz Erlenmeyer conteniendo un volumen
preciso del reactivo a analizar y una pequeña cantidad de indicador, colocado debajo de una bureta que contiene la
disolución estándar. Controlando cuidadosamente la cantidad añadida, es posible detectar el punto en el que el
indicador cambia de color. Si el indicador ha sido elegido correctamente, este debería ser también el punto de
neutralización de los dos reactivos. Leyendo en la escala de la bureta sabremos con precisión el volumen de
disolución añadida. Como la concentración de la disolución estándar y el volumen añadido son conocidos,
podemos calcular el número de moles de esa sustancia (ya que ). Luego, a partir
de la ecuación química que representa el proceso que tiene lugar, podremos calcular el número de moles de la
sustancia a analizar presentes en la muestra. Finalmente, dividiendo el número de moles de reactivo por su
volumen, conoceremos la concentración buscada.
Curvas de valoración
Las valoraciones se representan mediante curvas de valoración,
en las que suele representarse como variable independiente el
volumen añadido de disolución estándar, titulante o patrón,
mientras la variable dependiente es la concentración del analito
en la etapa correspondiente de valoración (en una valoración
ácidobase es generalmente el pH de la disolución, que cambia
según la composición de las dos disoluciones). En el caso de
las valoraciones ácidobase, las curvas de valoración reflejan la
fuerza del ácido y de la base correspondientes. Por ejemplo, en
una valoración de ácido fuerte con una base débil, la curva de
valoración será relativamente lisa, aunque muy escarpado para
puntos cerca el punto de equivalencia de la valoración. En este
caso, pequeños cambios en el volumen del valorante producen
cambios grandes del pH cerca del punto de equivalencia. En Una curva típica de valoración de un ácido
este caso, una amplia gama de indicadores sería apropiada (por diprótico, ácido oxálico, titulado con una base
ejemplo el tornasol, la fenolftaleína o el azul de bromotimol). fuerte, hidróxido de sodio. Son visibles los dos
Por otro lado, si uno de los componentes de una valoración puntos de equivalencia, a 15 y 30 mL
ácidobase es un ácido débil o una base débil, y el otro es un
ácido fuerte o una base fuerte, la curva de valoración es claramente irregular cerca del punto de equivalencia (y el
pH no cambia "tanto" con la adición de pequeños volúmenes de valorante). Como ejemplo, la curva de valoración
del ácido oxálico (un ácido débil) con hidróxido de sodio (una base fuerte) se ha representado en la imagen
anterior. Aquí, el punto de equivalencia ocurre a un pH entre 8 y 10, y así el analito es básico en el punto de
equivalencia (con más precisión, el ion hidróxido experimenta una reacción de hidrólisis en el agua produciendo
iones hidróxido). Un indicador como la fenolftaleína sería apropiado para esta valoración en particular. La curva de
valoración correspondiente a una valoración de una base débil con un ácido fuerte se comporta de modo análogo,
obteniéndose una disolución ácida en el punto de equivalencia. En este caso, indicadores como el naranja de metilo
o el azul de bromotimol se utilizan habitualmente. Por otro lado, las valoraciones ácidobase en las que los
componentes son una base y un ácido débil, son de naturaleza bastante irregular. Debido a la naturaleza de tales
valoraciones, no hay ningún indicador químico apropiado, y por ello a menudo se utiliza el pHmetro.
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Tipos de valoraciones
Las valoraciones se clasifican por el tipo de objeto a analizar:
Valoraciones ácidobase: basadas en la reacción de neutralización entre el analito y una disolución de ácido o
base que sirve de referencia. Para determinar el punto final, usan un indicador de pH, un pHmetro, o un
medidor de conductancia.
Valoraciones redox: basadas en la reacción de oxidaciónreducción o reacción redox entre el analito y una
disolución de oxidante o reductor que sirve de referencia. Para determinar el punto final, usan un
potenciómetro o un indicador redox aunque a veces o bien la sustancia a analizar o la disolución estándar de
referencia tienen un color suficientemente intenso para que no sea necesario un indicador adicional.
Valoraciones de formación de complejos o complexometrías: basadas en la reacción de formación de un
complejo entre el analito y la sustancia valorante. El agente quelante EDTA es muy usado para titular iones
metálicos en disolución. Estas valoraciones generalmente requieren indicadores especializados que forman
complejos más débiles con el analito. Un ejemplo es Negro de eriocromo T para valoración de iones calcio,
magnesio o cobre (II).
Valoraciones de precipitación: Son aquellas basadas en las reacciones de precipitación.Uno de los tipos más
habituales son las Argentometrías: precipitación de aniones como los halógenos ( F, Cl, Br, I) y el
tiocianato (SCN) con el ion plata. Ag+ . Esta titulación está limitada por la falta de indicadores apropiados.4
NaX(ac) + AgNO3(ac) → AgX(s) + NaNO3(ac) donde X = F‐, Cl‐, Br‐, I‐, SCN‐
Valoración ácidobase
Estas valoraciones están basadas en la reacción de neutralización que ocurre entre un ácido y una base, cuando se
mezclan en solución. El ácido (o la base) se añade a una bureta previamente lavada con el mismo ácido (o base)
antes de esta adición. La base (o el ácido) se añade a un matraz Erlenmeyer previamente lavado con agua destilada
antes de la adición. La solución en el matraz es a menudo una solución estándar; cuya concentración es
exactamente conocida. La solución en la bureta es la solución cuya concentración debe ser determinada por la
valoración. El indicador usado para la valoración ácidobase a menudo depende de la naturaleza de los
componentes como se ha descrito en la sección anterior. Los indicadores más comunes, sus colores, y el rango de
pH del cambio de color se muestran en la tabla anterior. Cuando se requieren resultados más exactos, o cuando los
componentes de la valoración son un ácido y una base débil, se utiliza un pHmetro o un medidor de conductancia.
Valoración redox
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Estas valoraciones están basadas en una reacción de redox entre un agente oxidante y un agente reductor. El agente
oxidante (o el agente reductor) se añade en la bureta previamente lavada con el mismo agente oxidante. El reductor
(o el agente oxidante) se añade en el matraz erlenmeyer, previamente lavado con agua destilada. Como en una
valoración ácidobase, la solución estándar es la que se coloca a menudo en el matraz, y la solución cuya
concentración debe ser determinada se coloca en la bureta. El procedimiento para realizar las valoraciones redox es
similar al requerido para realizar las valoraciones ácidobase.
La mayoría de las veces se utiliza un el potenciómetro o un indicador redox para determinar el punto final de la
valoración. Por ejemplo, cuando uno de los componentes de la valoración es el agente oxidante dicromato de
potasio, el cambio de color de la solución de naranja a verde no es definido y se utiliza un indicador como la
difenilamina. El análisis de vinos para determinar su contenido de dióxido de azufre requiere el empleo de yodo
como un agente oxidante. En este caso, se utiliza almidón como indicador; un complejo de almidónyodo azul se
forma en el momento en que un exceso de yodo está presente, señalando así el punto final de la valoración.
Por otro lado, algunas valoraciones redox no requieren un indicador, debido al color intenso de alguno de los
componentes. Por ejemplo, en una valoración donde está presente el agente oxidante permanganato de potasio, un
color rosado que persiste señala el punto final de la valoración, y por lo tanto no se requiere ningún indicador
particular.
Valoración complexométrica
Estas valoraciones están basadas en la formación de un complejo entre el analito y el valorante. El agente quelante
EDTA se utiliza muy frecuentemente para valorar iones metálicos en solución. Estas valoraciones generalmente
requieren un indicador especializado que forma complejos más débiles con el analito. Un ejemplo común es el
Negro de Eriocromo T para la valoración de los iones de calcio y magnesio.
Valoración de potencial Zeta
Estas valoraciones son características de sistemas heterogéneos, como los coloides. El potencial Zeta juega el papel
de indicador. Uno de los objetivos es la determinación del punto isoeléctrico cuando la carga superficial se hace 0.
Esto se puede alcanzar cambiando el pH o añadiendo surfactante. Otro objetivo es la determinación de la dosis
óptima de sustancia química para la floculación o la estabilización.
Medida del punto final de una titulación o valoración
Hay diferentes métodos para determinar el punto final o punto de equivalencia:
Indicadores: Son sustancias que cambian de color en respuesta a un cambio químico.
Indicador de pH o indicador ácidobase: Un indicador ácidobase (como la fenolftaleína) cambia de
color dependiendo del pH del medio.
Indicador Redox. Una gota de disolución de indicador es añadida al principio de la titulación o
valoración; cuando el color cambia, se ha alcanzado el punto final.
Potenciómetro: Son instrumentos que miden el potencial de electrodo de la disolución. Se usan para
valoraciones redox; el potencial del electrodo de trabajo cambiará bruscamente en el punto final.
Medidor de pH o pHmetros: Son potenciómetros que usan un electrodo cuyo potencial depende de la
cantidad de ion H+ presente en la disolución. Es un ejemplo de un electrodo de ion selectivo que permite
medir el pH de la disolución a lo largo de la valoración. En el punto final, cambiará bruscamente el pH
medido. Puede ser un método más preciso que el uso de indicadores, y es fácil de automatizar.
Conductancia: La conductividad de una disolución depende de los iones presentes en ella. Durante muchas
titulaciones, la conductividad cambia de modo significativo. Por ejemplo, durante una valoración ácidobase,
los iones H+ y OH formando agua neutra, H2O. Esto cambia la conductividad de la disolución. La
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Valoración por retroceso
El método de valoración por retroceso se usa cuando se invierte el sentido de
la valoración, cambiando la sustancia a valorar. En vez de valorar el analito
original se añade un exceso conocido de reactivo estándar a la disolución, y
luego se valora el exceso. Este método es útil si el punto final de la valoración Titulación con determinación del
por retroceso es más fácil de identificar que el punto final de la valoración punto final por cambio de color
normal. Se usa también si la reacción entre el analito y la sustancia titulante es
extremadamente lenta.
Algunos usos particulares
La valoración de biocombustible es el acto de determinar la acidez de una muestra de combustible de origen
vegetal mediante la adición de una base a la muestra mientras se comprueba con papel indicador que el pH
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final es 7. Sabiendo cuánta base neutraliza una cantidad de biocombustible, conoceremos cuanta base en
total añadiremos al lote completo.
La valoración en petroquímica o en la industria alimentaria se usa para definir las propiedades de aceites,
grasas y substancias similares.5
Algunas valoraciones aplicables a lípidos
Número ácido: Determina el nivel de ácidos grasos libres presentes en un biocombustible. El número ácido
total es la cantidad de base, expresada en miligramos de hidróxido de potasio que se requiere para neutralizar
todos los componentes acídicos presentes en un gramo de muestra.
Grado de acidez: Se realiza una titulación ácidobase con indicador de cambio de color para determinar el
contenido de ácido graso libre en una muestra y comprobar así su acidez.
Número de iodo o Índice de yodo: Es una medida del grado de insaturación de los componentes de una
grasa. Será tanto mayor cuanto mayor sea el número de dobles enlaces C=C por unidad de grasa,
utilizándose por ello para comprobar la pureza y la identidad de las grasas. Es la cantidad (gramos) de yodo
absorbidos por 100 gramos de grasa.
El número de yodo oscila entre 0 (ácidos grasos saturados) a 350. Una valoración redox con cambio de color
permite indicar la cantidad de ácido graso insaturado libre en una muestra.6
Número de saponificación: La saponificación consiste en una hidrólisis alcalina de una muestra grasa (con
KOH o NaOH). Los lípidos derivados de ácidos grasos (ácidos monocarboxílicos de cadena larga) dan lugar
a sales alcalinas (jabones) y alcohol, que son fácilmente extraíbles en medio acuoso.
El número de saponificación no es más que los miligramos de KOH necesarios para saponificar 1 gramo de
materia grasa. Esta prueba es otra prueba cualitativa que podemos aplicar a los lípidos. Esta nos permite ver si el
tipo de lípido es saponificable (contiene ácidos grasos) o no (no contiene ácidos grasos). Se realiza una valoración
ácidobase por retroceso con indicador de cambio de color o valoración potenciométrica para obtener una idea de
la longitud media de la cadena de ácidos grasos en una grasa.
Referencias
1. Compendium for basal practice in biochemistry, 2008 ed.. Aarhus University
2. \ editorial=SciTech Dictionary «titrand» (http://www.answers.com/topic/titrand).
3. Louis Rosenfeld. Four Centuries de Clinical Chemistry. CRC Press, 1999, p. 7275.
4. Presentación (ppt) sobre volumetrías. Ver enlace [1] (http://www.slideshare.net/mensajerodelcielo/volumetria)
5. Ejemplos de valoración en petroquímica o en la industria alimentaria [2] (http://folk.uio.no/johnv/26thIChO/problems/p1.
html).
6. Caracterización de lípidos. http://web.archive.org/web/http://www.pucmmsti.edu.do/cienciasfisiologicas/LIPIDOS
SIB.PDF
Enlaces externos
Wikimedia Commons alberga contenido multimedia sobre Análisis volumétrico.
Science aid: Titration (http://scienceaid.co.uk/chemistry/applied/titration.html) una explicación simple de la
titulación o valoración dirigida a jóvenes (en Inglés)
Titulación o valoración Instrumental, técnica y cálculos (en Inglés) (http://www.avogadro.co.uk/miscellan
y/titration/titreset.htm)
Titulación o valoración Simulación de curvas pH vs. volumen, diagramas de distribución y análisis de
datos reales (en Inglés) (http://www2.iq.usp.br/docente/gutz/Curtipot_.html)
Monografía Metrohm: Práctica de titulación o valoración (http://www.metrohm.com/applications/lit/mono/pr
acticaltitration.html)
https://es.wikipedia.org/wiki/An%C3%A1lisis_volum%C3%A9trico 7/8
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Monografía Metrohm: Práctica de titulación de un termómetro (http://www.metrohm.com/applications/lit/m
ono/order/thermometrictitration.html)
Simulación en flash de diferentes curvas de valoración ácidobase.(Castellano)] (http://salvadorhurtado.wikis
paces.com/file/view/cvab.swf)
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Categoría: Análisis volumétrico
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