El alcohol vinílico , también llamado etenol (nombre IUPAC), es el enol más
simple . Con la fórmula C HCH O H, es un compuesto lábil que se convierte en acetaldehído . No es un precursor del alcohol polivinílico . Tautomerización de acetaldehído a alcohol vinílico En condiciones normales, el alcohol vinílico se convierte ( tautomeriza ) en acetaldehído:
A temperatura ambiente, el acetaldehído (HCC (O) H) es más estable que el
alcohol vinílico (HC = CHOH) en 42.7 kJ / mol: [1] HC = CHOH → HCC (O) H ΔH = -42.7 kJ / mol Esta tautomerización ceto-enólica tiene una barrera alta y, por lo tanto, no ocurre cerca de la temperatura ambiente. La tautomerización puede catalizarse mediante un proceso fotoquímico. Estos hallazgos sugieren que la tautomerización ceto-enólica es una ruta viable bajo condiciones atmosféricas y estratosféricas, relevante para un rol del alcohol vinílico en la producción de ácidos orgánicos en la atmósfera. [2] [3] Se puede formar mediante la eliminación de agua a partir de etilenglicola una temperatura de 900 ° C y baja presión. [4] Relación con el alcohol polivinílico Debido a la inestabilidad del alcohol vinílico, el poli ( alcohol vinílico) termoplástico (PVA o PVOH) se produce indirectamente por polimerización del acetato de vinilo seguido de la hidrólisis de los enlaces éster (Ac = acetilo, HOAc = ácido acético): n CH = CHOAc → (CH-CHOAc) (CH-CHOAc) + n HO → (CH-CHOH) + n HOAc Como un ligando Se conocen varios complejos de metal que contienen alcohol vinílico como ligando . Un ejemplo es Pt (acac) (η2 - CHOH) Cl. [5] La síntesis industrial de acetaldehído("proceso Wacker") se realiza a través de la intermediación de un complejo de alcohol vinílico. [6]
Ocurrencia en medio interestelar
Se detectó alcohol vinílico en la nube molecular Sagittarius B. [7] Su estabilidad en el medio interestelar (diluido) muestra que su tautomerización no es unimolecular . Ver también
Etanol Ethynol
Referencias
1. RD Johnson III. "CCCBDB NIST Standard Reference
Database" . Consultado el 2014-08-30 . 2. Heazlewood, BR; Maccarone, AT; Andrews, DU; Osborn, DL; Harding, LB; Klippenstein, SJ; Jordan, MJT; Kable, SH "Intercambio H / D cercano al umbral en la fotodissociación CDCHO". Nat. Chem. 2011, 3, 443-448. doi : 10.1038 / nchem.1052 3. Andrews, DU; Heazlewood, BR; Maccarone, AT; Conroy, T .; Payne, RJ; Jordan, MJT; Kable, SH "foto-tautomerización de acetaldehído a alcohol vinílico: una ruta potencial a los ácidos troposféricos". Science 2012, 337, 1203-1206. doi : 10.1126 / science.1220712 4. Clayden, Jonathan; Greeves, Nick; Warren, Stuart. Organic Chemistry, 2da edición, pp. 456-57. Oxford University Press, 2012. ISBN 978-0- 19-927029-3. 5. FA Cotton , JN Francis, BA Frenz, M. Tsutsui "Estructura de un dihapto (alcohol vinílico) complejo de platino (II)" Revista de la American Chemical Society, 1973, volumen 95, p. 2483- 6. doi : 10.1021 / ja00789a011 6. JA Keith, PM Henry (2009). "El mecanismo de la reacción de Wacker: un cuento de dos hidropataciones". Angew. Chem. En t. Ed. 48 : 9038-9049. doi : 10.1002 / anie.200902194 . 7. "Los científicos brindan por el descubrimiento del alcohol vinílico en el espacio interestelar" . Observatorio Nacional de Radioastronomía. 2001-10-01 . Consultado el 2006-12-20 .