Chem. Rdo.

2007, 107, 26952708 2695

Verdes metodologías analíticas

Lawrence H. Keith, *, ² Liz U. Gron,³ y Jennifer L. Young§

Instituto de Medio Ambiente y Seguridad Química para la Educación, 329 Claiborne Way, Monroe, Georgia 30655, Hendrix College, 1600 Washington Avenue, Conway,
Arkansas 72032, y ACS Instituto de Química Verde, 1155 16th Street NW, Washington, DC 20036

Recibió el 16 de octubre de, de 2006

* Autor correspondiente.
²
Medio Ambiente y el Instituto para la Educación de la
Contenido seguridad química. ³ Colegio Hendrix.
§
ACS Instituto de Química Verde.
1. Introducción 2695
1.1. Química verde 2695
1.2. Química Analítica Verde 2695
2. Tendencias en Green Química Analítica 2696
2.1. Greening Pretratamiento 2697
2.1.1. Reducción solvente y reemplazo 2697
2.1.2. La eliminación de disolvente 2699
La derivatización de moléculas y
de mayo de 2007 sobre http://pubs.acs.org | doi: 10.1021 /

2.1.3. superficies 2700

2.2. Greening adquisición de señal 2700
2.2.1. Espectroscopia 2700
2.2.2. Electroquímica 2700
2.2.3. Química bioanalíticos 2700
Enverdecer con la automatización y
2.3. flujo 2701
técnicas
Análisis de Inyección de Flujo (FIA)
2.3.1. y 2701
Análisis secuencial por inyección en
flujo (SIA)
2.3.2. multiconmutación 2701
2.4. Verde por in-situ 2701
Publicado en cr068359e

3. NEMI y más verde Métodos analíticos 2702

2009

3.1. Antecedentes de NEMI 2702

descargado 24

Verdor de los perfiles más verde

3.2. Analítica 2702
métodos
3.3. La aplicación de perfiles de verdor 2703
Características de los métodos analíticos más
3.4. verdes 2703
en NEMI
4. Conclusión 2706
5. Expresiones de gratitud 2706
6. referencias 2706

1. Introducción
Durante más de 10 años, el movimiento química verde ha
sido la promoción de formas de reducir los riesgos del uso de
químicos para los seres humanos y el medio ambiente. 1,2Un
objetivo importante es desarrollar químicas cada vez más
respetuosas del medio ambiente. Un área relativamente
underexamined de la química verde es la química analítica.
Sin embargo, los métodos analíticos no se identifican
fácilmente como ser ambientalmente benigna. La evaluación
requiere un cuidadoso examen de metodologías analíticas a
menudo complejas en el contexto de la química verde. Este
artículo trata de examinar cualitativamente el ámbito de la
química analítica verde con una encuesta de la reciente
analítico
 que la creación, y aplicando, un enfoque más cuantitativo a corrosividad así como incluyendo los impactos-Environ
las metodologías ambientales existentes. Los autores mental, como daños atmosférica y el cambio climático
lite exponen algunas características básicas, o criteriaº global.1
rat ªacceptance, a la que los métodos de análisis deben Los Doce Principios de la Química Verde proporcionan un
ura ajustarse con el fin de ser llamados ªgreen.º La aplicación marco para los científicos e ingenieros a utilizar en el diseño
par de estos criterios, aplicados a más de 800 métodos en el
a de nuevos materiales, productos, procesos y sistemas.2Los
Nacional ambientales Métodos Índice (NEMI), el más principios se centran pensar en términos de criterios de diseño
dis grande disponible base de datos de los métodos analíticos
cer sostenible y han demostrado ser la fuente de soluciones
ambientales, se discute en el presente documento. innovadoras para una amplia gama de problemas. Muchos,
nir
pero no todos, de estos principios se aplican a la química
te 1.1. Química verde analítica verde. Los que son más relevantes para, o más
ma
comúnmente encontrado en, química analítica están marcados
s En pocas palabras, ªGreen química es el uso de técnicas en negrita y con asteriscos en la Tabla 1. Para los métodos de
de de química y metodologías que reducen o eliminan el uso o análisis, química verde significa que el diseño de métodos que
quí la generación de materias primas, productos, subproductos, reducen o eliminan las sustancias peligrosas utilizadas o
mi disolventes, reactivos, etc., que son peligrosos para la salud generadas por un método.
ca humana o el environment.º1Por lo tanto, un objetivo
ana importante de la química verde es reducir los riesgos
líti 1.2. Química Analítica Verde
asociados a los productos y procesos que son esenciales
ca para la economía mundial y para sostener la alta calidad de Como Anastas aludido, es una desafortunada ironía que los
ver vida que disfrutamos gracias a la química. Se trata de métodos analíticos ambientales contribuyen a menudo a otros
des lograr este objetivo mediante la reducción o eliminación de problemas ambientales a través de los productos químicos
co la mayor cantidad posible de riesgos asociados a los utilizados en el análisis.1 Esto es debido a que muchos
mu procesos químicos. Si los peligros químicos se pueden procedimientos analíticos requieren productos químicos
nes reducir, a continuación, corre el riesgo de usar o estar peligrosos como parte de conservación de la muestra,
, expuesto a productos químicos también se reducen. PREPARA-ción, control de calidad, calibración y limpiezas de
mi Peligros de los productos químicos van más allá de equipos creando efectivamente los residuos en grandes
ent toxicidad (aguda y crónica) para incluir carcinogenicidad, cantidades y con
ras mutagenicidad, explosividad, inflamabilidad, y
10.1021 / cr068359e CCC: $ 65.00 © 2007 American Chemical Society
Publicado el 05/24/2007 Web
 2696 Chemical Reviews, 2007, vol. 107, No. 6 Keith et al.
convirtiendo en un nuevo e importante subárea de la
química verde.

El Dr. Lawrence H. Keith es Director de Química Ambiental del Instituto para la

Educación Ambiental y Seguridad Química y también es presi-dent de Instant
Fuentes de referencia, Inc., una empresa de consultoría en Monroe, Georgia. Se
especializa en la vigilancia del medio ambiente, QA / QC, métodos analíticos para
sistemas antiterrorista, formación y expertos. Tiene más de 40 años de
experiencia y ha servido como miembro corporativo de Radian International, LLC,
en Austin, TX, y como vicepresidente del Instituto de Política de Residuos en
Blacksburg, VA. Él fue presidente y secretario de la División de ACS de Química
de mayo de 2007 sobre http://pubs.acs.org | doi: 10.1021 /

Ambiental y editor del boletín pasado de la división. Recibió un doctorado en

química de la Universidad de Georgia, una maestría en química de la Universidad
de Clemson, y una licenciatura en química de la Universidad de Stetson. Ha
impartido talleres en Australia, Asia, Canadá, Europa y América del Sur y Central y
ha recibido cuatro premios ACS y Premio al Alumno Sobresaliente de la
Universidad de Stetson. Ha publicado más de 50 libros electrónicos y sistemas
expertos, 65 libros impresos y capítulos de libros y más de 55 artículos de revistas
e informes gubernamentales.
Publicado en cr068359e
descargado 242009

El Dr. Liz Gron obtuvo su licenciatura en química en la Universidad de Colgate y

su Ph.D. en química inorgánica con Arthur B. Ellis de la Universidad de
WisconsinsMadison, 1987. Ella era un becario postdoctoral y un enlace de
Investigación Industrial en el Departamento de Ingeniería Química, Universidad de
Delaware, antes de comenzar a Hendrix College en 1994. Actualmente es
Profesor Asociado de Química de Hendrix College y tiene cursos que se imparten
en general , y la química inorgánica analítica. Sus intereses de investigación se
centran en el desarrollo paralelo de reacciones químicas verdes, así como el
desarrollo de materiales pedagógicos verdes. Su investigación química investiga
reacciones orgánicas en agua-cerca crítico como una tecnología de sustitución de
disolvente al mismo tiempo que la explotación de las propiedades únicas de agua
muy caliente para investigar las interacciones mecanicistas subyacentes entre los
reactivos y el disolvente. Su desarrollo de materiales educativos se ha centrado en
el diseño de experimentos verdes que enseñan química analítica y ambiental, en
especial a los estudiantes introductorios de química. Durante su último año
sabático, el profesor Gron ocupó el cargo de Profesor Asistente Visitante de
Ingeniería Química, Mas-sachusetts Institute of Technology, mientras trabajaba
como científico con el profesor Jefferson Tester.

mayor toxicidad que la de la muestra analizada originales.

Por todas estas razones, la química analítica verde se está
 ación de la química verde y la ingeniería. Antes de unirse a ACS GCI en 2004,
ocupó una posición investigación de polímeros industriales en DuPont en el
negocio de chorro de tinta. Jennifer obtuvo un doctorado en polímero / química
orgánica en 2000 de la Universidad de Carolina del Norte en Chapel Hill mediante
la investigación de las polimerizaciones en dióxido de carbono supercrítico bajo la
dirección de Joseph DeSimone. Su licenciatura en química es de la Universidad
de Richmond. Jennifer tiene más de 10 años de experiencia en la química verde y
ha presentado y papeles y capítulos de libros sobre numerosos temas de química
verde publicada.

El objetivo de la química analítica verde es el uso de

procedimientos analíticos que generan menos residuos
peligrosos y que son más seguros de usar y más benigno
para el medio ambiente. Este objetivo puede lograrse
mediante el desarrollo de nuevos methodolo-Gies
analíticos o, más a menudo, simplemente modificando un
Dr. método antiguo para incorporar procedimientos que ya sea
Jenn para uso productos químicos menos peligrosos o, al menos,
ifer
utilizar cantidades menores de sustancias químicas
L.
You
peligrosas, en su caso, químicas más seguro sustituciones
ng aún no se han descubierto.
es Durante mucho tiempo, los químicos analíticos han sido
un environ-mental sensible pero rara vez han utilizado la palabra
gest ªgreenº, por lo que los desarrollos verdes un poco más difícil
or de de discernir en la literatura. Desde las primeras revisiones
prog
generales que describen la química analítica verde,1,3,4 más
rama
investigadores están publicando sobre metodologías verdes o
s del
Soci
limpias y el uso de esta terminología, con las tendencias en el
edad número de publicaciones representados en la figura
Ame 1. El alcance de esta revisión proporcionará una revisión
rican de la literatura de los últimos avances en química analítica
a de verde, así como contacto en algunas metodologías
Quí tradicionales que siempre han sido ambientalmente
mica benigna, pero quizás no llamados verde.
Verd
e
Instit 2. Tendencias en Green Química Analítica
uto
química analítica proporciona los datos necesarios para
de
Quí
tomar decisiones sobre la salud humana y del medio
mica ambiente. Resultados rápidos, más precisos y exactos serán
(AC siempre la actividad principal de un químico analítico; el
S nuevo reto verde es para satisfacer las necesidades de
GCI) información de los químicos, la industria y la sociedad al
, tiempo que reduce el impacto ambiental y humana de los
dond
análisis.
e su
Las naturalezas del analito, la matriz, y el método de
traba
jo se
generación de la señal influyen en gran medida la facilidad de
centr creación de un método analítico verde. esquemas de análisis
a en que no requieren tratamiento previo, utilizar pocos reactivos, o
el el trabajo con disolventes acuosos tienen una ventaja verdor.
desa Esto cubre varias técnicas bien establecidas de medición iones
rrollo inorgánicos acuosos, tales como pH, cromatografía iónica,
de
espectroscopía de absorción atómica de llama (FAA), y la
herr
espectroscopia de absorción atómica (GFAA) horno de
amie
ntas
grafito. El análisis elemental en forma sólida
de
inve
stiga
ción
para
ayud
ar a
los
quím
icos
e
inge
niero
s en
la
aplic
 Verdes metodologías analíticas Chemical Reviews, 2007, vol. 107, No. 6
2697

Tabla 1. Los Doce Principios de la Química Verde: 2 Los asteriscos y negrita indican los principios más aplicable a la Química
Analítica
* 1. Prevención
Es mejor prevenir que los residuos a tratar o limpiar los desechos después de que ha sido creado.
2. Economía del átomo
Los métodos sintéticos deben ser diseñados para maximizar la incorporación de todos los materiales
utilizados
en el proceso en el producto final.
3. Síntesis químicas menos peligrosas
Siempre que sea posible, los métodos sintéticos deben ser diseñados para utilizar y generar
sustancias que poseen poca o ninguna toxicidad para la salud humana y el medio ambiente.
4. Productos eficaces Químicos
Productos químicos deben diseñarse para efectuar su función deseada mientras se minimiza
su toxicidad.
* 5. Los disolventes más seguros y auxiliares
El uso de sustancias auxiliares (por ejemplo, disolventes, agentes de separación, etc.) debe hacerse
innecesarios siempre que sea posible e inocuo cuando se utiliza.
* 6. Diseño para la eficiencia energética
Los requerimientos de energía de los procesos químicos deben ser reconocidos por su medio ambiente
y los impactos económicos y deben reducirse al mínimo. Si es posible, métodos de síntesis deben ser
llevado a cabo a temperatura y presión ambiente.
7. Uso de materias primas renovables
//pubs .acs
.org | doi:
10.1021 /
24,2007o

cr068359
nhttp:

Una materia prima o materia prima deben ser renovables en lugar de ozono cada vez
NAC DE COLOMBIA UNAL el 20 de agosto 2009

técnica y económicamente factible.

* 8. Reducir derivados
la derivación innecesaria (uso de grupos de bloqueo, la protección / desprotección, temporal
modificación de los procesos físico / químicas) que debe reducirse al mínimo o evitarse si es posible,
porque tales pasos requieren reactivos adicionales y pueden generar residuos.
9. Catálisis
reactivos catalíticos (tan selectiva como sea posible) son superiores a los reactivos estequiométricos.
10. Diseño para la degradación
productos químicos deben diseñarse de manera que al final de su función se descomponen
en productos de degradación inocuos y no persisten en el medio ambiente.
* 11. Análisis en tiempo real para la prevención de la contaminación
metodologías analíticas deben desarrollarse aún más para permitir en tiempo real, durante el proceso
seguimiento y control antes de la formación de sustancias peligrosas.
* 12. Inherentemente más seguro Química de Prevención de Accidentes
Las sustancias y la forma de una sustancia usada en un proceso químico deben ser elegidos para
minimizar el potencial de accidentes químicos, incluyendo comunicados, explosiones e incendios.

y técnicas de flujo de avanzada, la miniaturización, e

muestras se puede hacer fácilmente sin ninguna
descargado UNIV
Publicado en Mayo

incluso la eliminación de muestreo mediante la medición de

preparación de la muestra usando fluorescencia de rayos X analitos in situ, en línea, o en el campo.
(XRF) espectrometría, donde una muestra se bombardea
con rayos X de alta energía, provocando emisión de un
fotón de rayos X secundario, fluorescencia, único al
elemento. técnicas muy simple para orgánicos tienen una
ventaja similar de no pretratamiento de la muestra, tales
como cromatografía de gases (GC),5 espectroscopía de
reflectancia total infra-rojo (ATR) atenuada, y el análisis
del carbono orgánico total (TOC).
esquemas analíticos incluyen un gran número de pasos, y la
mayoría se pueden separar en dos amplias categorías: las
etapas de pretratamiento (incluyendo la digestión, extracción,
secado, y concentra-ción) y la etapa de adquisición de la señal.
Aunque un análisis verde ideal sería obviar pasos de
preconcentración, el entendimiento de la evolución de los
umbrales infinitamente bajas para la actividad biológica
negativa de muchos contami-nantes del medio ambiente
sugiere que los químicos analíticos seguirán necesitando
pretratamiento de la muestra como una herramienta para tomar
mediciones de las muestras diluidas en, o por debajo de, el
límite de detección.
Un estudio de la literatura analítica reciente ilustra que el
camino hacia enverdecer metodologías analíticas incluye
mejoras incrementales en métodos establecidos, así como
saltos cuánticos que replantearse un enfoque analítico. Las
estrategias utilizadas incluyen el cambio o la modificación
de los reactivos y disolventes, la reducción de los
productos químicos utilizados a través de la automatización
 eró la extracción con disolvente (ASE), la extracción de
2.1 ultrasonido, microondas extracción asistida (MAE),
. extracción con fluidos supercríticos (SFE), y la extracción
Gr de membrana reducir el uso de disolventes orgánicos y los
tiempos de extracción de velocidad en comparación con
ee extracciones tradicionales líquido-líquido. Mientras ASE
ni utiliza la presión y el calor para extracciones velocidad,
ng hasta 200DO,6los otros métodos utilizan temperaturas más
Pr bajas, lo que permite un manejo más fácil de analitos
térmicamente frágiles y extracciones más limpios.
etr Ultrasónico y extracciones de microondas son técnicas
at relativamente sencillo y barato para extracciones de
a enverdecimiento, mientras SFE es más caro debido al
mi equipo y requiere un control cuidadoso de una amplia
variedad de factores, haciendo SFE más difícil de
en optimizar y validar.
to 2.1.1.1. Ultrasonido.extracción ultrasónica utiliza ondas
acústicas de alta frecuencia para crear burbujas microscópicas
2.1 en líquidos. El colapso de las pequeñas burbujas produce
.1. pequeñas ondas de choque, cavitaciones, que son
Re particularmente bien adaptado para romper o promover la
du disolución de los sólidos. extracción por ultrasonidos se ha
cci aplicado a una variedad de extracciones orgánicas. Estos
incluyen la extracción de nicotina a partir de muestras
ón farmacéuticas en heptano para el análisis de GC, lo que redujo
sol la cantidad de disolvente requerida por 5/6 en comparación
ve con el método convencional,7 ftalatos de los cosméticos en
nte
y
ree
mp
laz
o
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rica
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se
acel
 2698 Chemical Reviews, 2007, vol. 107, No. 6 Keith et al.
ha convertido en un método de rutina para el manejo de
analitos térmicamente sensibles. Los disolventes que se
calienta y presuriza por encima de su punto crítico
de mayo de 2007 sobre http://pubs.acs.org | doi: 10.1021 /

Figura 1. Número de publicaciones resultantes de un ISI Web of

Science búsqueda en la literatura para 1990-2006 para las
palabras clave ªgreen chemistryº (9) y la combinación de ªgreen
anal * º * º o anales ªclean o ªgreen método * º (2). La parte A
muestra los resultados de búsqueda de palabras clave ambos, y la
parte b muestra sólo los resultados de las publicaciones
relacionadas con los métodos analíticos verde / limpias.

etanol / agua para la cromatografía líquida de alto

rendimiento (HPLC),8 y filtros UV de filtros solares en
etanol para cromatografía líquida.9 El ultrasonido también
se ha utilizado para analitos inorgánicos, más
recientemente para extraer mercurio en agua regia a partir
Publicado en cr068359e

de muestras de leche.10
2009

2.1.1.2. La extracción asistida por microondas

descargado 24

(MAE).extracción asistida por microondas (MAE) ha

demostrado ampliamente ap-plicable para las extracciones de
matrices de muestra difíciles, previamente tratados por el
tiempo y extracciones Soxhlet intensivos de disolventes o
hydrodistillations. extracciones de microondas se pueden
hacer en recipientes abiertos o cerrados, conocido como
centrado MAE y MAE a presión, respectivamente. Una
revisión reciente de la aplicación de técnicas de microondas
para muestras ambientales ilustra la amplia gama de matrices
utilizada, incluyendo la extracción de hidrocarburos
aromáticos policíclicos (HAP) de suelo, policlorobifenilos
(PCB) a partir de carbón, metil-mercurio de los sedimentos,
así como trazas metales y residuos pesti-CIDE partir de
materiales vegetales.11 El uso de MAE ha ampliado con las
adaptaciones que incluyen el uso de centran MAE para
extracciones Soxhlet de metilcarbamatos térmicamente
lábiles12 y herbicidas de ácido13 del suelo y el uso de MAE
para extraer alcanfor o borneol de hierbas frescas en agua y
después del acoplamiento a espacio de cabeza microextracción
en fase sólida para la re-concentración de los analitos.14
tratamiento con microondas puede proporcionar una técnica
de separación libre de disolvente, proporcionando calefacción
y destilación seca para los aceites esenciales en comparación
con hidro-destilación.15 La figura 2 muestra un aparato de
extracción de microondas libre de solvente.
2.1.1.3. El fluido supercrítico extracción (SFE) y
perheated-Su extracción de agua (SWE).Una variedad de
tecnologías de disolventes se han desarrollado para reemplazar
a disolventes de petróleo no renovables. Una vez exótico, SFE
 disolvente microondas de aceite esencial de hierbas aromáticas:
comparación con hidro-destilación convencional, pp 323-327,
Copyright 2004, con permiso de Elsevier.

muestran propiedades intermedias entre las de los líquidos

y gases, lo que es ideal para las separaciones y
extracciones. Muchos libres de humo se llevan a cabo con
dióxido de carbono (SFE-CO2), Que tiene un punto crítico
fácilmente accesible (31,1 C, 74,8 atm) junto con ser
inflamable y no tóxico. La eficiencia de libres de humo se
ve afectada por la elección del disolvente de extracción, así
como la presión de extracción, temperatura, materiales de
relleno (mezclado con la matriz de la muestra),
modificadores (Cosol-respiraderos), y el disolvente
colección.16,17 El reto de la SFE-CO2 es la muy baja
solubilidad de los materiales polares.18 La aplicabilidad de
SFE-CO2 ha sido ampliado mediante el uso de un
modificador, principalmente metanol,16,19 o la adición de
quelatos.20
Una alternativa polar a SFE-CO2es,, la extracción de agua
subcrítica sobrecalentado (SWE). SWE tiene la ventaja de
Fig polaridad sintonizable, ya que la constante dieléctrica del agua
ura a presión disminuye drásticamente con el aumento de la
2. temperatura (100 a 373C) debido a la reducción enlace de H;
apa sin embargo, estas temperaturas más altas limitan el método
rato para relativamente térmicamente analitos robustos, por
de
extr ejemplo organopesticides y triazina Herbi-CIDES.21,22 El
acci agua a alta temperatura es inflamable y no tóxico, pero de
ón manera similar a los métodos SFE, muchos procedimientos
por utilizan modificadores17para optimizar la extracción y la
mic extracción produce una muestra acuosa diluida que
roo normalmente requiere una etapa de concentración
nda subsiguiente. Un sistema disolvente verdaderamente inusual
s en desarrollo puede proporcionar las polaridades intermedios
libr que las mezclas de fluidos supercríticos con codisolventes
e de están tratando de alcanzar. Estos son líquidos llenados de gas
dis
olv (gel).23 En este ejemplo, CO2 (g) se añade a un disolvente a
ente presión, la disminución de la constante dieléctrica y la
s. disponibilidad para una polaridad verdaderamente sintonizable
Rei a bajas temperaturas.
mpr 2.1.1.4. Las membranas.Las membranas, las barreras
esió selectivas BE-tween fases, proporcionan una alternativa para
n el aislamiento analito verde y preconcentración. Hay dos
de técnicas de membrana primaria, la filtración y extracción, que
la
Jou se revisan a fondo en un artículo reciente.24 La filtración por
rnal membrana utiliza membranas porosas para separar
of componentes de la solución basándose en el tamaño usando
Chr una diferencia de presión entre las soluciones donante y
om aceptor como la fuerza motriz, mientras que miem-
ato
gra
phy
A,
vol.
104
3,
Luc
che
si,
ME
;
Che
mat
, F
.;
Sm
adja
, J.,
extr
acci
ón
libr
e de
 Verdes metodologías analíticas Chemical Reviews, 2007, vol. 107, No. 6
2699

Figura 3. Montaje experimental para el uso de una bolsa de membrana para la extracción. Reproducido con permiso del Hauser, B .;
Schellin, M .; Popp, P. Química Analítica 2004, 76, 6029. Copyright 2004 American Chemical Society.
2.1.1.6. Enverdecer mediante el cribado.Otra forma de
de mayo de 2007 sobre http://pubs.acs.org | doi: 10.1021 /

extracción brana explota principalmente gradientes de reducir disolvente es mediante el cribado. Aunque las técnicas
concentración utilizando membranas no porosas. Recientes, de detección no son únicamente verde, el cribado reduce el
novedosas adaptaciones de las membranas incluyen la número de muestras analizadas y por lo tanto la cantidad de
aplicación de microdiálisis para el muestreo ambiental25,26 y reactivos y disolvente utilizado. Una técnica de preselección
el uso de una bolsa de membrana de polipropileno que verde sencilla era
contiene ciclohexano suspendido en una muestra acuosa
(Figura 3) para la extracción de triazinas y compuestos
organoclorados y organofosforados.27
2.1.1.5. Nube de puntos de extracción.Una extracción
menos comúnmente utilizado es la extracción de punto de
enturbiamiento (CPE), donde los metales se extraen en
micelas con un agente complejante en presencia de un
tensioactivo. Por encima de la micelares críticas concen-
tración (cmc), se crea una fase separada. Este es un medio
simple para la cuantificación de metales
Publicado en cr068359e

espectroscópicamente.28 Esta técnica, que se ilustra en la

Figura 4, ha sido recientemente re-
descargado 242009

Figura 4. Representación esquemática de un CPE convencional

para la preconcentración de metal: (A) solución original con
metales (círculos) en baja concentración; (B) quelatos metálicos
(cuadrados) formados mediante la adición de reactivo complejante
a la solución de la matriz; (C) la adición de tensioactivo a la
solución y la captura de los quelatos metálicos en núcleos
micelares; y (D) la segregación de fase micelar después del
calentamiento y la separación después de la centrifugación.
Copyright 2005 de Applied Spectroscopy las críticas de Bezerra,
MA; Arruda, MAZ; Ferreira, SCL Reproducido con permiso de
Taylor & Francis Group, LLC, http: // www..
taylorandfrancis.com.

visto,29 con una nueva aplicación literatura para determinar

el manganeso en muestras de efluentes solución salina de
petróleo por espectroscopia de FAA, usando 2- (2-
thiazolylazo) resorcinol (TAR) como agente
complejante.30
 sam-ples fueron enviados a un cromatógrafo líquido para
util quantifica-ción.
iza
do 2.1.2. La eliminación de disolvente
par
a extracciones líquido-sólido proporcionan la oportunidad
ide de ELIMI-nate disolventes en el proceso de tratamiento
ntif previo porque el analito se puede extraer directamente de la
icar muestra de líquido sobre el material sorbente sólido. Estas
mu técnicas, en fase sólida extrac-ción (SPE) y
estr microextracción en fase sólida (SPME, Figura 5), están
as bien establecidos.6,18,24 A SPME se acopla fácilmente a
láct través de desorción térmica para GC o gas espectrometría
eos de masas-cromatografía (GC-MS), proporcionando un
que
procedimiento verdaderamente verde, libre de disolvente. 33
con
tien Una amplia variedad de sorbentes están disponibles
en comercialmente para la separación de analitos orgánicos e
col inorgánicos, siendo desarrollado más, incluso utilizando los
or- principios sintéticos verdes.34
hor Las adaptaciones de los sorbentes buscan mejorar las
mi eficiencias de extracción de analitos polares y para permitir
gas su uso en nuevos formatos. colocaciones sorbente incluyen
sint agitación sorción bar, para extraer los compuestos
étic organoclorados de SWE de muestras de suelo seguidos por
os. desorción térmica en instrumentos GC-MS,22y sorbentes de
El fibras huecas utilizados para las separaciones líquido-
uso líquido-líquido donde los tres líquidos eran una fase acuosa
de de los donantes, disolvente orgánico impregnada sobre la
sol fase sólida, y una fase acuosa aceptor de llenar el volumen
uci interno de la fibra. Estos se han aplicado a la extracción de
ón
herbicidas fenoxi en la leche bovina35 y libremente disuelto
de
áci clorofenil-NOLS.36
do Aunque cada separación cromatográfica individuo puede
acé utilizar sólo unos pocos mililitros de disolvente, separaciones
tico cromatográficas pueden utilizar una enorme cantidad de
co disolventes Annu-aliado. La adaptación de fases sólidas para
mo permitir que el agua como la fase móvil es un paso
elu significativo hacia enverdecimiento. Un informe reciente
yen literatura describe una sílice modificada con un copolímero de
te, respuesta térmica, poli (N-isopropilacrilamida-co-n-
una butylmethacry-tarde), para permitir la separación de
col feniltiohidantoína (PTH) aminoácidos para el análisis N-
um terminal de las proteínas mediante degradación de Edman en
na
sen un disolvente acuoso.37
cill
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Pos
itiv
o
 2700 Chemical Reviews, 2007, vol. 107, No. 6 En general, la adquisición de la señal en técnicas
espectroscópicas es bastante verde. Los tamaños de muestra
son pequeñas, y hay poca o ninguna preparación de la muestra
o el uso de productos químicos peligrosos. Unos pocos
de mayo de 2007 sobre http://pubs.acs.org | doi: 10.1021 /

Figura 5. dispositivo de microextracción en fase sólida con el

material sorbente unido a la superficie de la fibra y dos modos de
funcionamiento: (a) del espacio de cabeza y (b) en fase líquida
directo (inmersión). Wrobel, K .; Kannamkumarath, S .; Wrobel,
K .; Caruso, JA Química Verde 2003, 5, 250sReproduced con
permiso de The Royal Society of Chemistry.

2.1.3. La derivatización de moléculas y

superficies
La necesidad de derivatizar un analito por lo general
aumenta el impacto medioambiental de un análisis, a través de
Publicado en cr068359e

un mayor uso de reactivos y disolventes, y reduce la calidad

de los resultados mediante la adición de posibilidades de
2009

contaminación o pérdida de analito. Esto incluye la

descargado 24

derivatización de las moléculas individuales, así como la

derivatización de un sorbente. Un artículo reciente describe un
procedimiento de metanolisis verde como parte cuantificación
de ácidos grasos en los aceites vegetales. Los ácidos grasos
son generalmente metilado para hacer ésteres metílicos de
ácidos grasos (FAME) utilizando un BF3procedimiento -
metanol. En este informe, una parte alícuota del aceite vegetal
disuelto en carbonato de dimetilo (DMC) se piroliza con
TiSiO4 en línea con cromatografía de gases.38 Para la química
verde, la situación ideal es eliminar la necesidad de una
derivatización, de acuerdo con el Principio No. 8 en la Tabla
1. Sin embargo, si la derivatización todavía se requiere
para el análisis, el uso de productos químicos menos
peligrosos es un paso hacia una metodología más verde,
como en el ejemplo anterior.

2.2. Greening adquisición de señal

Hay oportunidades limitadas para mejorar el verdor de
análisis en el punto de adquisición de la señal en las
técnicas establecidas debido a que el hecho de adquirir una
señal es en general bastante verde ya. Sin embargo, ha
habido oportunidades para reducir el uso de peligrosos
químico en al menos tres técnicas en la literatura reciente:
espectroscopia, electro-química, y la química bioanalítica.

2.2.1. Espectroscopia
 go útil es mediante el uso de guías de ondas
K de núcleo líquido
(LCWs). LCWs proporcionan una oportunidad e para utilizar
i
trayectorias de flujo largas sin la atenuación
t inherente de la
luz incidente (Figura 6). La ruta larga reduce
h la necesaria
e
t

a
l
.

de
los
mét
odo
s
esp
ectr
osc
ópi
cos La Figura 6. espectroscopia de absorbancia longitud de
ver trayectoria larga montaje experimental. Reproducido con permiso
des del Yao, W .; Byrne, HR; Waterbury, RD del Medio Ambiente
Ciencia y Tecnología 1998, 32, 2646. Copyright 1998 American
inh Chemical Society.
ere
nte
volumen de la muestra y, en consecuencia, el disolvente y
me
los reactivos necesarios para desarrollar los cromóforos.
nte
Este éxito se ha aplicado a nitrato / nitrito y el análisis de
son
de fosfato en aguas naturales.39,40
abs 2.2.2. Electroquímica
orc
ión Electroquímica es un área única de la química analítica
ató donde el tratamiento de la muestra ha sido históricamente
mic relativamente verde, pero un peligro ha llegado en la forma del
electrodo de trabajo mercurio. La investigación ha mejorado
a, espectacularmente el verdor de la electroquímica mediante el
infr desarrollo de carbono modificado ambientalmente benigna
arr como base para electrodos de trabajo, tales como el carbono
ojo de bismuto recubierto de voltamperometría de redisolución
s, anódica,41 y electrodos selectivos de iones nuevo.42 electrodos
Ra a base de carbono, particularmente nanotubos y nanofibras, 43
ma han demostrado ser fácilmente adaptable como biosensores
n, y electroquímicos a través de la inmovilización de biomoléculas
XR tales como enzimas, anticuerpos, y células enteras. 44 Los
F. ejemplos específicos de biosensores electroquímicos de la
Un
literatura reciente incluyen glucosa,43 nitrato,45 y biosensores
mét
odo polifenoles.46
de 2.2.3. Química bioanalíticos
env
erd Los métodos bioanalíticos son a menudo verde debido a la
eci naturaleza altamente selectiva de las reacciones, que
mie generalmente se eliminan la necesidad de nuevas separaciones
nto o etapas de concentración, mejorando el verdor de los
métodos. Como se ejemplifica por los nuevos biosensores
esp
electroquímicos, química bioanalítica es una zona rica de
ectr
desarrollo, proporcionando análisis sensibles originales
osc medida que se desarrollan nuevos pares químicos
opi biológicamente reactivas. Aunque se están adaptando todavía
a métodos enzimáticos clásicos para la cuantificación de los
me
azúcares por espectroscopia,47hay una serie de nuevas
dia
técnicas de bioanálisis en la literatura reciente. Estos incluyen
nte un ensayo de inmunoabsorción ligado a enzimas (ELISA) para
la
la detección de microcistinas [4-arginina],48 un biosensor de
am
fibra óptica para la atrazina usando adsorbente glutatión S-
plia
transferasa I (GST-I) en un dispositivo de sándwich con verde
ció
n de bromocresol,49 una proteína luminiscente, aequorina, de-
del Veloped para cribado de alto rendimiento (HTS) como un
ran alterna-
 Verdes metodologías analíticas reciclaje de las soluciones de reactivo reduce aún más el uso
de toxinas, como es el caso con la determinación de plomo con
tivo a ensayos radiomarcados,50 así como un análisis Arsenazo III.57 En este documento, Arsenazo III se regeneró
fotométrico de nitrato usando la hoja del maíz nitrato en línea usando un catión minicolumna que también recoge el
reductasa.51 analito de metal pesado.
Una adaptación más reciente de FIA es SIA, en el que se
2.3. Enverdecer con la inyectan secuencialmente zonas de muestra y reactivo,
automatización y técnicas de formando una pila lineal. trayectorias de flujo reversible y
flujo aceleración del flujo son
Automatización de química analítica reduce el tamaño
de la muestra, el consumo, así disolvente y reactivo,
enverdecer significativamente los métodos existentes. La
sofisticación de la automa-ción puede variar de inyectores
automáticos sencillos con pasos de análisis integrados,
tales como los sistemas con guiones, a análisis complejo de
inyección de flujo (FIA), el análisis de inyección de flujo
secuencial (SIA), y sistemas de flujo multiconmutación, y a
contenida totalmente microdispositivos .
2.3.1. Inyección en Flujo Análisis (FIA) y
secuencial de inyección de flujo Análisis (SIA)
Hace Primera descritos más de 30 años, FIA es un método
de flujo continuo en el que se inyecta la muestra en una
de mayo de 2007 sobre http://pubs.acs.org | doi: 10.1021 /

corriente portadora, por lo general contiene reactivos. Como la

muestra se dispersa, que reacciona con los reactivos. El
mezclado continúa durante el flujo de aguas abajo hasta que la
mezcla alcanza un detector, típicamente un dispositivo
electroquímico o espectrofotométrico. La mezcla física de los
productos químicos y la extensión de las reacciones entre los
productos químicos son incompletos, típicamente dando una
ventaja rendimiento. Precisamente eventos de inyección
cronometrados y caudales controlados en el colector de
reducir el ruido para permitir una alta reproducibilidad de
estas señales transitorias.52Los caudales típicos son de 1-2 ml
/ min, con el tamaño de la muestra en el intervalo de 10-100 il
con un rendimiento de 1-2 muestras / min. Recientes
referencias de la literatura se extienden el uso de FIA
mediante la adición de reactivos de fase sólida para analizar
Publicado en cr068359e

para el nitrato en el agua superficial mediante la adición de

2009

una resina de intercambio de aniones para la separación en

descargado 24

línea de especies que interfieren,53 analizar para clorpirifos,

un pesticida, utilizando quimioluminiscencia por la
inmovilización de la peryodato y luminol en una columna de
intercambio aniónico (Figura 7),54 y

Figure7. Schematicdiagramoftheflowinjection
sistema.
Reproducido con permiso del Song, Z .; Hou, S .; Zhang, N.
Diario de la química agrícola y alimentaria 2002, 50, 4468.
Copyright 2002 American Chemical Society.

analizar para el cloruro mediante el uso de un lecho fijo de Hg

inmovilizado (SCN)2.55El uso de FIA en este procedimiento
condujo a una reducción del 400% en los residuos Hg en
comparación con Spectros-copia convencional para el mismo
método. Simple FIA ha sido adaptado para análisis posterior
desintoxicación de residuos en línea, tal como el TiO2
mineralización UV catalizada de compuestos aromáticos,56
con el desarrollo más reciente de FIA cíclico donde el
 or. Estas
C adaptaciones reducir el uso de reactivos y soporte muestra,68 y análisis para el colesterol a la membrana
en SIAh a aproximadamente una décima parte de la utilizada implantada.69 Mientras
e La literatura reciente incluye extensiones de esta
con FIA.
m en la turbidez para cuantificar fosfato en la orina
tecnología
por eli cristal-lización de fosfato de calcio o por la
c
inhibición
a de la precipitación de carbonato de calcio 58 y en
la vinculación
l de SIA con la extracción en línea de
ultrasonidos de mercurio a partir de agua y la orina. 59
R
2.3.2.e multiconmutación
v
Multiconmutación
i
es una adaptación de inyección de flujo
que utiliza
e múltiples válvulas de solenoide como dispositivos
de conmutación
w separados para crear una trayectoria de flujo
más flexible
s que es capaz de usar significativamente menos
reactivos
, que FIA. La literatura reciente incluye un
procedimiento automatizado para cuantificar ciclamato por
reacción2 de nitrito y determinación espectrofotométrica
0
subsiguiente del exceso de nitrito por yodometría, 60 la
0
utilización de menos de 3 mg de KI y 2,0 ml de efluente por
7
muestra,, así como fenol en agua por acoplamiento oxidativo
de 4-aminoantipirina en presencia de hexacianoferrato
(III).61vEste método utiliza una célula óptica longitud de
o
trayectoria larga que, junto con el análisis multi-conmutación,
l
el aumento de la sensibilidad del método suficiente para
obviar .la necesidad de preconcentración en cloro-forma. Otro
ejemplo es la aplicación de multiconmutación a
1
espectroscopia vibracional por la determinación de infrarrojos
0
de benceno
7 en la gasolina.62
,
2.4. Verde por in-situ
N
El análisis
o
verde ideal sería ejecutar in situ sin probar o
la adición
. de reactivos y podría alcanzar todos los
principios de química verde relacionadas con los métodos
de análisis.
6 Un nuevo concepto importante que la EPA está
promoviendo es la ªTriad Approachº. Es un enfoque
innovador
2 para la toma de decisiones de forma proactiva
7
que explota nuevas herramientas characteriza-ción y
0 63
tratamiento.
1 La tríada se refiere a tres componentes
principales: planificación sistemática, estrategias de trabajo
util dinámicos y un sistema de medición en tiempo real. El más
iza importante de estos tres componentes para la química
do analítica verde es técnicas de medición en tiempo real que
par normalmente no utilizan productos químicos para
a conservantes o extracciones o que utilizan pequeñas
fav cantidades de ellos. Un enfoque tríada que incluye
ore mediciones en tiempo real implementa eficazmente verde
cer analítica chem-terio, así como sirve para proporcionar una
la metodología analítica menos costoso.
me Algunos métodos tradicionales abordar el trabajo in situ, in-
zcl cluyendo XRF y ATR-IR, ya se han mencionado
a anteriormente. Las nuevas técnicas están en fase de desarrollo,
ant con una variedad de nombres, incluyendo los sensores de la
es tecnología, en línea Analy-sis, monitoreo en tiempo real, y de
de campo lab-on-a-chip. Mover tech-gías desde el banco de
pas análisis en reactores o en el campo requiere la aplicación
ar inteligente de las técnicas anteriormente hombres-cionado en
la el presente documento. Sorbentes (SPE y SPME) son un
me método para extraer muestras in situ y almacenar muestras
zcl para su análisis en una ubicación secundaria. Nuevas muestras
a de campo se han desarrollado para SPME,64 y un
de procedimiento de muestreo barra de agitación de laminación
mu se ha desarrollado para el muestreo de compuestos orgánicos
estr volátiles de los productos agrícolas, materiales de plantas, y la
a / piel humana para la desorción térmica / GC-MS.sesenta y cinco
rea dispositivos de microfluidos y la tecnología-en-un-chip de
ctiv laboratorio son todavía en gran parte en fase de desarrollo y
o al sobre todo en el régimen bioanalítica66 con ejemplos recientes
det de la literatura, incluyendo la electroforesis capilar mi-
ect crochips,67 SPE microfluidos para la preconcentración de la
 2702 Chemical Reviews, 2007, vol. 107, No. 6 la vigilancia del medio ambiente.73 El Instituto de Química
Verde ACS ha trabajado estrechamente con la MDCB para
en el campo, los metales en ambientes marinos se pueden proporcionar perfiles de verdor de métodos analíticos en
detectar in situ mediante un sistema de análisis NEMI.
espectrofotométrico portátil que utiliza LCW, demostrada
en un estuario en Tampa Bay, FL,70 o mediante separación
electroquímica, demostrado en Bahía de San Diego, CA.71

3. Métodos analíticos NEMI y más verde

Aunque es difícil determinar las tendencias en química
analítica verde en la literatura, hasta ahora ha sido imposible
comparar cuantitativamente el verdor de los métodos de
análisis debido a la falta de criterios discriminatorios. El
Instituto de Química Verde ACS ha desarrollado criterios
ªgreennessº para los métodos ambientales como una manera de
identificar métodos de química analítica que utilizan
disolventes menos nocivos, utilizan productos químicos más
seguros, y minimizar el desperdicio. Estos criterios han sido
aplicados con el Índice Nacional de Métodos Ambientales
(NEMI). NEMI es una base de datos libre de Internet con
capacidad de búsqueda de métodos ambientales situados en
www.nemi.gov (Figura 8).72 La base de datos contiene
de mayo de 2007 sobre http://pubs.acs.org | doi: 10.1021 /

información (método
Publicado en cr068359e
descargado 242009

72
Figura 8. página NEMI en www.nemi.gov.

resúmenes, metadatos y enlaces a muchos métodos

completos) para más de 800 métodos. Con la adición de
perfiles de verdor, y los datos detrás de ellos, a la gran
cantidad de información en Nemi, los usuarios pueden
hacer una selección del método más informada (ahora a
través de la página de búsqueda BETA analito). Sin
embargo, la consideración principal debe ser siempre que
cualquier procedimiento seleccionado debe cumplir las
características de funcionamiento (por ejemplo, de nivel de
detección, el sesgo aceptable y de precisión, etc.)
necesarios por el usuario, independientemente de cómo
ªgreenº que es.

3.1. Antecedentes de NEMI

NEMI es una de las herramientas desarrolladas por la
Junta Métodos y comparabilidad de los datos (MDCB). El
MDCB es una asociación de expertos de calidad del agua y
 base de datos de los métodos analíticos K ambientales, 2. Hazardoussa químico usado en el método está listado
todavía contiene sólo una fracción dee los disponibles. La en el TRI75 o en uno de D de la RCRA, F, P o listas de
i
gran mayoría de los más de 800 métodos t en NEMI son residuos peligrosos U76
para uso con el medio de agua. Sin hembargo, la base de
datos fue construido para incluir métodos diseñados para
otros medios de comunicación (por etejemplo, aire, tejido
animal, suelos / sedimentos, vario, y otros), y hay algunos
métodos representativos de estos medios. a
métodos iniciales fueron presentadas l por la Agencia
.
Estadounidense de Protección Ambiental (EPA) y el Servicio
Geológico de Estados Unidos (USGS). Ahora, también se
E
buscan métodos y proporcionados por organizaciones
sta
científicas (por ejemplo, ASTM y métodos estándar), así
bas
como por empresas privadas. No hay ningún cargo para entrar
e
en NEMI métodos. Para ser elegible para la inclusión, un
de
método debe ser escrito en un formato de procedimiento y
dat
publicó (es decir, ser accesible al público para que otros
os,
puedan obtener y usarlo). A través de NEMI, el usuario puede
el
acceder a los resúmenes método, así como el documento
cua
método completo. Dentro de la base de datos, los métodos
l
pueden ser fácilmente buscado, ordenados, y se comparan. Las
fue
actuales opciones de campo de búsqueda incluyen analito
lan
(nombre o número CAS), el tipo de medio (agua, aire, suelo /
zad
sedimento, o tejido), instrumento y el detector (más de 80
o
opciones), el método subcat-goría (bioquímico, orgánico,
púb
inorgánico, microbiológico, físico o radioquímica), y la fuente
lica
de método (USGS, EPA, ASTM, los métodos estándar, y
me
muchos otros). Además, las características de rendimiento de
nte
los métodos pueden ser fácilmente com recortaban-en una
en
tabla de resultados de búsqueda, incluyendo el nivel de
200
detección y tipo de límite, el sesgo, precisión, Rematar nivel,
2,
sig y el costo.74
ue
sie
3.2. Greenness Perfiles de Greener
ndo Métodos analíticos
am Con el fin de proporcionar perfiles de verdor, los criterios
plia de aceptación fueron desarrollados y aplicados a los métodos.
do Los criterios de aceptación se traducen los datos de un método
par analítico (pH includ-ing productos químicos utilizados, y los
a residuos generados) en un perfil de verdor. Los criterios del
incl perfil se resumen por cuatro términos clave: PBT (persistente,
uir bioacumulativos y tóxicos), peligroso, corrosivo, y los
un residuos. Estos criterios perfil fueron cuidadosamente
nú definidos y desarrollados en colaboración con más de 25
me expertos en métodos ambientales de más de 5 agencias
ro federales de Estados Unidos y laboratorios privados en
cre diciembre de 2005. Fue el consenso de los expertos que estos
cie eran los criterios más importantes tanto desde el punto de vista
nte normativo como así como de aquellas que se relacionan
de directamente con los 12 principios de la química verde que se
mét hace referencia anteriormente. En el lado regulatorio, la
odo EPA75 los productos químicos PBT identificados en la lista
s y
del TRI,75 y la Ley de Recursos de Conservación y
tip
os Recuperación (RCRA) 's D, F, P y U listas de residuos
de peligrosos y las características de los desechos peligrosos,
mét tales como la definición de sustancias corrosivas, 76fueron
odo remitidos a la hora de desarrollar las definiciones de criterios
s. de aceptación. Aunque también se deseaba un criterio de
Au energía como parte de un perfil de verdor, una manera de
nqu evaluar constantemente el consumo de energía en un método
e no podría diseñarse fácilmente, por lo que la energía no se
NE incluyó. Los criterios del perfil que hacen que un greenº
MI método ªless se definen como sigue.
es Un método es greenº ªless si
la 1. PBTsa químico utilizado en el método se muestra
ma como un PBT, tal como se define por TRI de la EPA75
yor
 Verdes metodologías analíticas
La Figura 9. El símbolo perfil verdor.
3. Corrosivesthe pH durante el análisis es <2 o> 12
4. Wastesthe cantidad de desechos generados es> 50 g.
Un símbolo perfil verdor (Figura 9) fue desarrollado para
proporcionar un resumen fácilmente reconocido del perfil
de verdor del método. Este círculo de cuatro cuadrantes
con los cuadrantes etiquetados como PBT, peligroso,
corrosivo y Residuos representa los criterios de aceptación.
Si se identifica un método como no siendo greenº ªless
como se define en los criterios del perfil anteriores, el
cuadrante (s) asociado con ese criterio de aceptación se
llena-in (de color verde). Si se identifica un método como
greenº ªless como se define en los criterios del perfil
anteriores, el cuadrante (s) asociado con ese criterio de
aceptación se deja en blanco (no lleno-in). El resultado es
de mayo de 2007 sobre http://pubs.acs.org | doi: 10.1021 /
el símbolo perfil verdor. Por ejemplo, si un método no
contiene ningún producto químico en las listas del TRI o
RCRA, el cuadrante Hazardous estaría lleno-en verde.
Cuando una búsqueda analito se lleva a cabo en Nemi,
El verdor de un método es relativa, y la barra entre
greenº ªless y más verde ha sido fijado por los criterios de
aceptación definidos anteriormente.
3.3. La aplicación de perfiles de verdor
Los datos específicos, incluido el tamaño de la muestra
que se trabaja arriba para el análisis, los productos
químicos utilizados y las cantidades (a los que se aplican el
PBT y criterios de aceptación peligrosos # 1 y # 2), pH (al
que se aplica la aceptación corrosivo Criterio # 3) , y la
Publicado en cr068359e
cantidad de residuos generados (al que se aplica la
aceptación de residuos criterio # 4), se obtuvieron de los
2009
métodos analíticos completos actualmente en NEMI con el
descargado 24
fin de generar un perfil de verdor para cada método.
Cuando las búsquedas de analitos se llevan a cabo en
Nemi, la tabla de resultados de búsqueda contiene una
columna para los símbolos perfil verdor. A partir de esta
columna, el usuario puede comparar fácilmente los perfiles
verdor de los métodos, además de los otros criterios de
rendimiento del método y la información en las otras
columnas de la tabla de resultados de búsqueda. Además,
Por ejemplo, si se desea un método que va a tener la
aprobación normativa para medir el aldrín de pesticidas en
el agua, una búsqueda de NEMI devolvería dos métodos de
Exposición Nacional de la EPA Research Laboratory
(EPA-NERL), 525,2 Métodos77 y 505,78 que cumplan los
criterios perfor-Mance de un nivel de detección de 0.2 ug /
L o más bajo y una precisión con una desviación estándar
relativa (RSD) de no más de 20% (Figura 10). 72 A partir de
los símbolos del perfil verdor de los dos métodos, Método
525.2 tiene el cuadrante PBT-llenado en verde mientras
que el Método 505 tiene la corrosivo, PBT, y los
cuadrantes de residuos lleno-en verde, tal como se ilustra
en las partes A y B, respectivamente, de la Figura 11 .
Claramente, Método 525.2 es el método ªless greenº de los
dos por esta definición perfil verdor y comparación. Esto es
porque Método 525.2 utiliza acetato de etilo (en las listas de
RCRA F y U), cloruro de metileno (en las listas del TRI y
RCRA F y U), y metanol (en las listas del TRI y RCRA F y
U) para extraer una muestra de 1 L. Además, el pH es inferior
a 2, y
Chemical Reviews, 2007, vol. 107, No. 6
2703
se genera más de 50 g de residuos. Como resultado, el
perfil de símbolo-dad verde tiene sólo el cuadrante PBT-
llenado en verde, ya que no hay PBT se utilizan en el
método. En contraste, Método 505 extrae 35 g de la
muestra con solamente 2 ml de hexano (en la lista TRI). El
pH de la muestra no se hace ácido o básico, y se genera
menos de 50 g de residuos. Como resultado, tres de cada
cuatro cuadrantes del símbolo perfil verdor se llenan en
verde. En este ejemplo, si el método 505 cumple todos los
requisitos analíticos, entonces este método puede ser
seleccionado sobre Método 525.2 debido a un mejor perfil
de verdor.
3.4. Características de los
métodos analíticos más verdes en
NEMI
Más de dos tercios de los métodos en NEMI tenían
información suficiente para que puedan ser evaluados para
el uso de los perfiles de verdor verdor descritos
anteriormente. Las razones más comunes para la
incapacidad para evaluar los perfiles de verdor para los
métodos se resumen de la siguiente manera:
(1) La razón más frecuente por qué un método no podía
ser evaluada fue la falta de información sobre el tamaño de
la muestra y / o productos químicos utilizados (por
ejemplo, número de método US Geological Survey (USGS)
I-5270,79 Sociedad Americana para Pruebas y Materiales
(ASTM) número de método D6502,80 y EPA-NERL
número de método 206,581).
(2) En otros casos, el método completo no estaba
disponible electrónicamente o haya sido generalmente
inaccesibles libro, manual, o un CD (por ejemplo, el
Departamento de Energía de EE.UU. Laboratorio de
Mediciones Ambientales (DOE_EML) número del método G-
03,82 EPA División de Ingeniería y Análisis (EPA-EAD)
número del método 1636,83 USGS número de método O-
3113,84 y EPA-NERL número de método 231,185).
(3) De vez en cuando, las partes del procedimiento
utilizados para el análisis no se imprimen en el método y en
su lugar se hace referencia como estando en otra fuente
(por ejemplo, D5613 método ASTM86 y la oficina de EPA
de Residuos Sólidos (EPA-OSW) 8000 Métodos de
series87).
Sin embargo, entre los 560 métodos que pudieron ser
evaluados utilizando los perfiles de verdor, se observaron
algunas tendencias característicos entre esos métodos. Las
comparaciones más abajo se organizan de acuerdo con los
cuatro criterios pro-archivos de verdor. Esta organización
está poniendo de relieve un criterio particular, y mientras
algunos de los métodos serían identificados como greenº
ªless por varios criterios, sólo un único criterio es
enfatizado en cada intervalo de continuación.
La causa más frecuente de un método sea greenº ªless fue
un fracaso para cumplir con los requisitos del criterio de
verdor de residuos; es decir, el método genera mayor que
50 g de residuos. Dos tercios de los métodos evaluados
fallaron el criterio verdor de residuos. De estos métodos, la
prueba aquellos para los compuestos orgánicos utiliza con
frecuencia grandes tamaños de muestra y se utiliza
cantidades relativamente grandes de disolventes para la
extracción. Ejemplos incluyen los siguientes:
(1) EPA-NERL número de método 625,88 que utiliza 430
ml de cloruro de metileno para extraer compuestos
orgánicos semivolátiles de una muestra de agua 1 L para el
análisis de GC-MS,
 (2) L a 1 L para GC con detección fotométrica de llama o de
abo captura de electrones dectection (ECD), y
rat (3) ASTM número de método D5475,90 que utiliza 22 ml
ori de metil terc-butil éter y 441 ml de cloruro de metileno
o
Na
cio
nal
de
Cal
ida
d
del
Ag
ua
US
GS
(U
SG
S-
N
W
QL
)
nú
me
ro
de
mét
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O-
110
4,8
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estr
a
de
agu
 2704 Chemical Reviews, 2007, vol. 107, No. 6 Keith et al.
de mayo de 2007 sobre http://pubs.acs.org | doi: 10.1021 /
Publicado en cr068359e
descargado 242009

La Figura 10. Los resultados de la búsqueda en el analito Buscar Beta pantalla de Nemi, para una búsqueda de la aldrina analito en agua
en los métodos orgánicos de la EPA de Estados Unidos. Seis resultados coinciden con los criterios de búsqueda, con números de método
72
EPA-NERL 525,2 y 505 incluidos. Los perfiles son de verdor en la columna de la derecha.
En contraste, los ejemplos de métodos orgánicos que
pasan el criterio de residuos verdor, generar menos de 50 g
de residuos, incluir lo siguiente:
(1) Métodos estándar número 6610B,91 que inyecta una
alícuota de 1 ml de un ml de la muestra 25 de agua para la
separación HPLC de pesticidas de carbamato seguido de
inyección directa de derivatización post-columna y
detección por fluorescencia,
(2) EPA-NERL número de método 502.2,92 que utiliza 5
ml de muestra de agua se purga con un gas inerte para
despojar a los productos químicos orgánicos volátiles que
se encuentran atrapados a continuación (Figura 12) y se
La Figura 11. símbolos verdor para dos métodos de medición de analizaron mediante GC con un detector de fotoionización
pesticidas en agua por cromatografía de gases: los números de
método EPA-NERL (a) 525,2 y (b) 505.
y detector de conductividad elec-trolytic en serie, y
(3) Strategic Diagnostics método número 73310,93 que
para extraer nitrógeno y fósforo pesticidas de una muestra utiliza menos de 0,1 ml de muestra de agua y la técnica de
de agua 1 L para el análisis por GC con un detector de inmunoensayo ELISA mencionados en la sección 2.2.3.
nitrógeno-fósforo. métodos inorgánicos también fallan con frecuencia el
criterio verdor de residuos debido a ácidos minerales fuertes se
añaden a las muestras para la preservación o la digestión. Si la cantidad de
residuos, los cuales
 Verdes metodologías analíticas Chemical Reviews, 2007, vol. 107, No. 6
2705

(1) EPA-NERL número de método 200.8,97 que utiliza sólo

20 ml de agua acidificada para la preparación de muestras para
el análisis de metales por ICP-MS, a pesar de 1 L de agua se
recoge,
(2) EPA Oficina de Agua Subterránea y beber Centro de
Soporte Técnico de Agua (EPA-OGWDW / TSC) número
del método 326.0,98 que utiliza 0,25 ml de una muestra de
agua 10 ml separados por HPLC con un reactivo
postcolumna para el análisis de trazas de bromato por
cromatografía de iones (IC).
(3) número de método USGS-NWQL I-3239,99 que
utiliza una muestra de agua 10 ml a la que 1 ml de una
solución de cloruro de amonio al 20% se añadió seguido
por la inserción directa en un espectrómetro de FAA para
el análisis de cobalto.
La segunda razón más frecuentemente encontrado de un
método para ser greenº ªless fue el uso de productos químicos
peligrosos (como se define en el criterio de verdor # 2
anterior) en el procedimiento. Aproximadamente la mitad de
los métodos evaluados falló el criterio verdor peligrosos.
de mayo de 2007 sobre http://pubs.acs.org | doi: 10.1021 /

Ejemplos incluyen los siguientes:

(1) EPA-NERL número de método 410,1100 para la
demanda química de oxígeno (COD), que trata a 50 ml de
una muestra de agua con 25 g de una solución de dicromato
de potasio, 1 g de solución de sulfato de mercurio, y 70 ml
de solución de sulfato ácido de plata sulfúrico antes de la
titulación con sulfato de amonio ferroso,
(2) USGS-NWQL número del método I-1232101 para el
análisis de Cr-VI por FAA, que quela el cromo en una
muestra de agua de 100 ml con 5 g de pirrolidina de
amonio dithiocar-bamate antes de la extracción con 10 ml
de metil isobutil cetona, y
(3) EPA-EAD número de método 605102 para
bencidinas, que utiliza un proceso de extracción embudo de
separación en-volving una muestra de 1 L de agua, 270 ml
Publicado en cr068359e

de cloroformo, 24 ml de metanol, 30 ml de solución de

hidróxido de sodio, 5 ml de solución de fosfato tribaric de
descargado 242009

sodio, y 75 ml de ácido sulfúrico solución de ácido antes de

la HPLC con un detector electroquímico.
En contraste, los ejemplos de los muchos métodos que
pasan el criterio verdor peligrosos incluyen los siguientes:
(1) USGS-NWQL número del método I-3152103 para
La Figura 12. Diagramas de (a) dispositivo y (b) envases de calcio total en agua, que utiliza una muestra de agua de 10
trampa y la construcción de purga para incluir capacidad de ml con 1 ml de solución de cloruro de lantano que se
92 analiza por inserción directa en un espectrómetro de llama
desorción.
AA,
incluye cualquier muestra tratada químicamente, es (2) método IDEXX SimPlate104 para las bacterias
superior a 50 g, falla el criterio perfil verdor de residuos. heterotróficas en el agua, que utiliza un ml de muestra 10
Ejemplos incluyen los siguientes: de agua y la incubación de la bacteria (Figura 13), y
(1) Métodos estándar número 3120b,94 donde se añaden
8 ml de ácido nítrico y ácido clorhídrico 10 ml de 50% a
100 ml de una muestra de agua en la preparación para la
medición de metales por plasma acoplado inductivamente
(ICP) con espectroscopia de emisión atómica,
(2) DOE número de método MM800,95 donde se añaden
118 ml de diversas concentraciones de ácidos nítrico y
clorhídrico a 100 ml de una muestra de agua para la
medición de uranio por ICP-MS, y
(3) número de método USGS-NWQL I-3840,96 donde 10
ml de ácido clorhídrico, 10 ml de solución de yodo, y 12
ml de solución de tiosulfato de sodio se añaden a 100 ml de
una muestra de agua para medir el sulfuro mediante
valoración yodométrica.
En contraste, los métodos inorgánicos que pasan el
criterio de residuos verdor incluyen los siguientes:
La
Fig
ura
13.
Sim
Plat
e
par
a la
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Sim
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C
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de
dos
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 2706 Chemical Reviews, 2007, vol. 107, No. 6 ambientalmente benignos o es útil para el analista individual.
El objetivo principal de todos los químicos analíticos es
(3) EPA-NERL número de método 524,2105 para proporcionar información exacta y precisa. Mientras que los
compuestos orgánicos volátiles en el agua, en la que 40 ml métodos más verdes no se pueden utilizar en cada situación, la
de agua se purga con un gas inerte para atrapar a los literatura describe en este documento y los perfiles de verdor y
analitos sobre un material sólido sor-Bent (utilizando el criterios de aceptación en la base de datos puede proporcionar
mismo aparato que en la figura 12) para el análisis de GC- NEMI
MS.
Sólo el 5% de los métodos NEMI falló el criterio PBT
verdor (como se define por el criterio # 1 arriba), y 100% de
los también falló el criterio verdor químico peligroso. Los
PBT más comúnmente encontrados en los métodos analíticos
son los compuestos de plomo y mercurio. Ejemplos de
métodos que son menos verde debido a los productos
químicos en la lista PBT siendo utilizados incluyen los
siguientes:
(1) EPA-NERL número de método 335,2106 para el
análisis de cianuro por una titulación o procedimiento
colorimétrico (dependiendo de la concentración de
cianuro), en la que se elimina el sulfuro de la muestra de
agua con un lavador de gases que contiene 25 ml de
solución de acetato de plomo 3%,
(2) ASTM número de método D1252B107 para DQO
de mayo de 2007 sobre http://pubs.acs.org | doi: 10.1021 /

disuadir-minado espectroscópicamente, en la que 1,5 ml de

una solución de digestión que contiene sulfato mercúrico se
añade a un ml de muestra de agua 2,5 en un análisis de
microescala, y
(3) Métodos Estándar número de método 3500-VB,108
donde vanadio se mide espectroscópicamente después de 1
ml de cada uno de ácido de amonio persulfato-fosfórico,
ácido gálico, y soluciones de nitrato de mercurio se añaden
a 10 ml de una muestra de agua.
En estos dos últimos ejemplos, mientras que el método
todavía se considera greenº ªless debido a la utilización de
un PBT, las cantidades de mercurio son extremadamente
pequeñas en los análisis de la microescala. Sin embargo, un
enfoque más ecológico sería utilizar un método que no
requiere ningún tipo de mercurio.
Publicado en cr068359e

El último de los perfiles de verdor a ser evaluado es

Criterio # 3 para muestras corrosivos. Alrededor de un
2009

quinto (es decir, 101) de los métodos evaluados fueron

descargado 24

greenº ªless porque el pH de las muestras se ajustó a

cualquiera de <2 o> 12. Ejemplos de estos métodos
incluyen los siguientes:
(1) EPA-NERL número de método 200,897 para metales en
el análisis de agua por ICP-MS, donde el pH de la muestra de
20 ml preparada para el análisis se reduce por el ácido nítrico
a <2,
(2) EPA-EAD número de método 604109 para fenoles en
agua por GC-ECD o detección de ionización de llama, en
el que el pH de una muestra de 1 L de agua se eleva a> 12
por solución de hidróxido sódico antes de la extracción con
cloruro de metileno y luego baja a <2 por solución de ácido
sulfúrico para una segunda extracción, y
(3) Métodos estándar número 6251B110 para los ácidos
haloacéticos y triclorofenol por GC-ECD, en el que el pH
de una muestra de agua 30 ml se ajusta a <0,5 usando ácido
sulfúrico al 98%, la muestra se extrajo con éter metil terc-
butilo, y luego los compuestos extraídos se metila con
solución de diazometano antes del análisis.

4. Conclusión
La química verde es una zona muy animada de la
investigación dentro de la química analítica, ya que esta
revisión demuestra claramente. Sin lugar a dudas, ya existen
muchas técnicas verdes en la literatura y en los métodos de la
base de datos NEMI, pero rara vez se han recogido de una
manera que pone de relieve estos procedimientos
 Los autores desean reconocer Ky agradecer a los
organizadores de este número especial ede Chemical Reviews
i
en la química verde para la invitación a tcontribuir este artículo
de revisión. Además, los autores hreconocen el apoyo
financiero del Fondo de Investigación Química Verde ACS
InstitutesPetroleum y la experiencia dee los métodos y Junta
t
Compara-bilidad de datos, para el desarrollo y la adición de
perfiles de verdor en el Índice Nacional a de Métodos
ambientales. l
.

un 6. referencias
a (1) Anastas, PT Crit. Rdo. Anal. Chem. 1999, 29 (3), 167-175.
guí (2) Anastas, PT; Warner, JC Química Verde: Teoría y Práctica;
a Oxford University Press: Nueva York, 1998.
(3) de la Guardia, M .; Ruzicka, J. Analyst (Cambridge, Reino Unido)
so 1995, 120, 17N.
bre (4) Namiesnik, JJ septiembre Sci. 2001, 24, 151.
có (5) Wardencki, W .; Namiesnik, J. Pol. J. Environ. Semental. 2002, 11,
185.
mo (6) Robinson, JW; Frame, EMS; Frame, GMI Pregrado Análisis
ide Instrumental, sexta ed .; Marcel Dekker: Nueva York, 2005.
nti (7) Zuo, YG; Zhang, LL; Wu, JP; Fritz, JW; Medeiros, S .; Rego,
fic C. Anal. Chim. Acta2004, 526, 35.
(8) De Orsi, D .; Gagliardi, L .; Porra, R .; Berri, S .; Chimenti, P .; Granese,
ar A .; Carpani, I .; Tonelli, D. Anal. Chim. Acta 2006, 555, 238.
y (9) Salvador, A .; Chisvert, A. anal. Chim. Acta 2005, 537, 15.
des (10) Cava-Montesinos, P .; Rodenas-Torralba, E .; Morales-Rubio, A .;
Cervera, ML; de la Guardia, M. Anal. Chim. Acta 2004, 206, 145.
arr (11) Barriada-Pereira, M .; González-Castro, MJ; Muniategui-Lorenzo,
oll S .; López-Mahia, P .; Prada-Rodríguez, D .; Fernández-Fernández,
ar E. Talanta, en prensa.
mé (12) Srogi, K. Anal. Letón. 2006, 39, 1261.
(13) Luque-Garcia, JL; Luque de Castro, MD anal. Chem. 2001, 73,
tod 5903.
os (14) Deng, C .; Mao, Y .; Yao, N .; Zhang, X. anal. Chim. Acta 2006,
ªgr 575, 120.
(15) Lucchesi, ME; Chemat, F .; Smadja, JJ Chromatogr., A 2004, 1043,
ee 323.
ner (16) Yang, C .; Xu, Y.-R .; Yao, W.-XJ Agric. Food Chem. 2002, 50,
º 846.
en (17) Lee, M.-R .; Lin, C.-Y .; Li, Z.-G .; Tsai, T.-FJ Chromatogr., A
2006, 1120, 244.
be (18) Wrobel, K .; Kannamkumarath, S .; Wrobel, K .; Caruso, JA Verde
nef Chem. 2003, 5, 250.
ici (19) Aguilera, A .; Brotons, M .; Rodríguez, M .; Valverde, AJ Agric.
Food Chem. 2003, 51, 5616.
o (20) Cui, H .; Wang, T .; Shen, Z. Ind. Eng. Chem. Res. 2001, 40, 3659.
de (21) Tajuddin, R .; Smith, RMJ Chromatogr., A 2005, 1084, 194.
la (22) Rodil, R .; Popp, RJ Chromatogr., A 2006, 1124, 82.
pro (23) Hallett, JP; Cocinas, Cl; Hernandez, R .; Liotta, CL; Eckert,
C. A. Acc. Chem. Res. 2006, 39, 531.
fes (24) Jakubowska, N .; Polkowska, Z .; Namiesnik, J .; Przyjazny, A.
ión Crit. Rdo. Anal. Chem. 2005, 35, 217.
y (25) Mosetlha, K .; Torto, N .; Wibetoe, G. Talanta, en prensa.
el (26) Miro, M .; Frensel, W. anal. Chem. 2004, 76, 5974.
(27) Hauser, B .; Schellin, M .; Popp, P. anal. Chem. 2004, 76, 6029.
me (28) San Andrés, MP; Marina, ML; Vera, S. Analyst (Cambridge, Reino
dio Unido) 1995, 120, 255.
am (29) Bezerra, MA; Arruda, MAZ; Ferreira, SCL Appl. Spectrochem.
Rdo. 2005, 40, 269.
bie (30) Bezerra, MA; Conceicao, ALB; Ferreira, SCL; Rial-Otero, R .;
nte Vaz, C .; Capelo, JL Mikrochim. Acta 2006, 154, 149.
aú (31) González, AG; Gallego, M .; Valcarcel, M. Anal. Chim. Acta 2002,
n 464, 237.
(32) González, M .; Gallego, M .; Valcarcel, M. Anal. Chem. 2003, 75,
má 685.
s. (33) Vallejo-Córdoba, B .; González-Córdoba, A .; Restrada-Montoya,
MD-CJ Agric. Food Chem. 2004, 52, 5567.
(34) Maltez, HF; Melo, LFC; de Queiroz, SCD; Jardim, ICSF; Curtius,
5. AJ; Carasek, E. Microchim. Acta 2004, 144, 17.
A (35) Zhu, L .; Ee, KH; Zhao, L .; Lee, HKJ Chromatogr., A 2002, 963,
335.
gr (36) Liu, J.-F .; Jonasson, JA; Mayer, P. anal. Chem. 2005, 77, 4800.
(37) Kanazawa, H .; Sunamoto, T .; Matsushima, Y. Anal. Chem. 2000,
ad 72, 5961.
ec
im
ie
nt
os
 Verdes metodologías analíticas en el agua por fluorescencia de rayos X (XRF), Annual Book of
ASTM
(38) Fabbri, D .; Baravelli, V .; Chiavari, G .; Prati, SJ Chromatogr., A
2005, 1100, 218.
(39) Yao, W .; Byrne, HR; Waterbury, RD Environ. Sci. Technol. 1998,
32, 2646.
(40) Zhang, J.-Z .; Chi, J. Environ. Sci. Technol. 2002, 36, 1048.
(41) Wang, L .; Lu, J .; Hocevar, S .; Farías, P .; Ogorevc, B. Anal.
Chem. 2000, 72, 3218.
(42) Bakker, E .; Qin, Y. Anal. Chem. 2006, 78, 3965.
(43) Vamvakaki, V .; Tsagaraki, K .; Chaniotakis, N. Anal. Chem. 2006,
78, 5538.
(44) Wang, J. Acc. Chem. Res. 2002, 35, 811.
(45) Quan, D .; Shim, JH; Kim, JD; Parque, SA; Cha, GS; Nam, H. anal.
Chem. 2005, 77, 4467.
(46) Gamella, M .; Campuzano, S .; Reviejo, AJ; Pingarrón, JMJ Agric.
Food Chem., En prensa.
(47) Alcazar, A .; Jurado, MJM; Martin, J .; Pablos, F .; González, A.
G. Talanta 2005, 97, 760.
(48) Zeck, A .; Eikenberg, A .; Weller, MG; Niessner, R. anal. Chim.
Acta 2001, 441, 1.
(49) Andreou, VG; Clonis, YD anal. Chim. Acta 2002, 460, 151.
(50) Deo, SK; Daunert, S. Fresenius' J. Anal. Chem. 2001, 369, 258.
(51) Patton, CJ; Fischer, AE; Campbell, WH; Campbell, ER Environ.
Sci. Technol. 2002, 36, 729.
(52) Rocha, FRP; Nobrega, JA; Fatibello-Filho, O. verde Chem. 2001,
3, 216.
(53) Melchert, WR; Rocha, FRP Talanta 2005, 65, 461.
(54) Song, Z .; Hou, S .; Zhang, NJ Agric. Food Chem. 2002, 50, 4468.
de mayo de 2007 sobre http://pubs.acs.org | doi: 10.1021 /

(55) Silva, CR; Vieira, HJ; Canaes, LS; Nobrega, JA; Fatibello-Filho, O.
Talanta 2005, 65, 965.
(56) de la Guardia, M .; Khalaf, KD; Hasan, BA; Morales-Rubio, A .;
Carbonell, V. Analyst (Cambridge, Reino Unido) 1995, 120, 231.
(57) Zenki, M .; Minamisawa, K .; Yokoyama, T. Talanta 2005, 68, 281.
(58) Simonet, BM; Grases, F .; Marzo, JG Fresenius' J. Anal. Chem.
2001, 369, 96.
(59) Fernández, C .; Conceicao, ACL; Rial-Otero, R .; Vaz, C .; Capelo,
J. L. anal. Chem. 2006, 78, 2494.
(60) Rocha, FRP; Rodenas-Torralba, E .; Morales-Rubio, A .; de la
Guardia, M. Anal. Chim. Acta 2005, 547, 204.
(61) Lupetti, KO; Rocha, FRP; Fatibello-Filho, O. Talanta 2004, 62,
463.
(62) Rodenas-Torralba, E .; Ventura-Gayete, J .; Morales-Rubio, A .;
Gar-rigues, S .; de la Guardia, M. Anal. Chim. Acta 2004, 512, 215.
(63) Centro de Recursos de la EPA de EE.UU. Tríada,
http://www.triadcentral.org.
(64) Chen, Y .; Pawliszyn, J. Anal. Chem. 2004, 76, 6823.
(65) Soini, HA; Bruce, KE; Klouckova, I .; Brereton, RG; Penn, DJ;
Publicado en cr068359e

Novotny, MV anal. Chem., En prensa.

(66) Felton, MJ anal. Chem. 2003, 505A.
2009

(67) Wang, J .; Chatrathi, MP; Tian, B. Anal. Chim. Acta 2000, 416, 9.
descargado 24

(68) Yu, C .; Davey, MH; Svec, F .; Fréchet, JMJ anal. Chem. 2001, 73,
5088.
(69) Kim, J.-E .; Cho, J.-H .; Paek, S. -H Anal. Chem. 2005, 77, 7901.
(70) Callahan, MR; Kaltenbacher, EA; Byrne, RH Environ. Sci.
Technol. 2004, 38, 587.
(71) Wang, J .; Larson, D .; Foster, N .; Armalis, S .; Lu, J .; Rongrong,
X. anal. Chem. 1995, 67, 1481.
(72) Índice Nacional ambientales Métodos de 2006 (disponible en
Internet en http://www.nemi.gov).
(73) Métodos y Junta comparabilidad de los datos de 2006 (disponible
en Internet en http://wi.water.usgs.gov/methods/).
(74) Keith, LH; Brass, HJ; Sullivan, DJ; Bolani, JA; Alben, KT Environ.
Sci. Technol. 2005, 39, 161A.
(75) Planificación de Emergencia y Derecho a Saber de la Ley; Sección
313; Inventario de Emisiones Tóxicas (TRI), la lista de sustancias
químicas más reciente disponible en el 2006 es el año de registro de
2004 (disponible en internet en http://www.epa.gov/tri/chemical/).
(76) Código de Regulaciones Federales, Título 40, Parte 261 (disponible
en internet en http://ecfr.gpoaccess.gov).
(77) Método EPA de los EE.UU. número 525.2, Determinación de
orgánicos Com-libras en el agua potable por extracción líquido-
sólido y columna capilar cromatografía de gases / espectrometría de
masas; Suplemento III, 1995, Munch, JW, Ed. (EPA / 600 / R-95-
131).
(78) Método EPA de Estados Unidos número 505, Análisis de Pesticidas
organohalogenuro y Comercial Bifenilos policlorados (PCB) los
productos en agua mediante microextracción y cromatografía de
gases; Suplemento III, 1995, Munch, JW, Ed. (EPA / 600 / R-95-
131).
(79) número USGS Método I-5270, de cobre, la absorción de espectro-
métrico, directa atómica; Métodos para la determinación de
sustancias inorgánicas en agua y SedimentssTechniques Fluviales
de agua-Recursos Investigaciones de la United States Geological
Survey, 1985, Libro 5, Capítulo A1, Fishman, MJ, Friedman, LC,
Eds.
(80) número ASTM D6502 Método, Método de prueba estándar para la
medición en línea de bajo nivel de partículas y se disuelven metales
 mbiente,
C 2000; Sección 11, volumen 11.01, Agua (I).
(81) Método
h EPA de los EE.UU. número 206.5, Arsénico (digestión de la
muestra Antes de total Análisis arsénico por Silver
e
dietiltiocarbamato o procedimientos de hidruro); Métodos de la EPA
ymorientación para análisis del agua y los desechos, 1978, Versión
i (EPA / 600 / 4-79 / 020).
2.0
c
(82) Método del número US DOE G-03, Microprecipitación Fuente
a
Prepara-ción para Alpha Espectrometría; Manual de Procedimientos
EML
l HASL-300, 1997, Volumen 1, 28ª ed.
(83) Método EPA de Estados Unidos número 1636, Determinación de
cromo hexavalente por cromatografía iónica; Métodos de la EPA y
R
orientación para análisis del agua, 1996, Versión 2.0.
e
(84) número USGS Método O-3113, totales recuperables polinucleares
v
hidrocarburos aromáticos (PNA) en agua por cromatografía líquida de
i Métodos para la determinación de la Sub-orgánicos posturas en agua
alta;
yesedimentos fluviales; Técnicas de Agua-Recursos Investigaciones de la
United
w States Geological Survey, 1985, Libro 5, Capítulo A3, Wershaw,
RL,
s Fishman, MJ, Grabbe,
R. R., Lowe LE, Eds.
,
(85) Método EPA de Estados Unidos número 231.1, Oro (Absorción
Atómica, directa aspiración); Métodos de la EPA y orientación para
2
análisis del agua y los desechos, 1978, Versión 2.0 (EPA / 600 / 4-
790 / 020).
0
(86) número ASTM D5613 Método, Método de prueba estándar para
Abrir
7 canales de medida del tiempo de viaje usando el tinte
trazadores;
, Annual Book of ASTM Standards; Agua y Tecnología
del Medio Ambiente de 1994, Sección 11, volumen 11.01, agua (I).
(87) Método EPA de Estados Unidos número de serie 8000, SW-846 en
v
línea: Métodos de ensayo para la evaluación de residuos sólidos,
o
métodos físicos / químicos (disponible en Internet en
l
http://www.epa.gov/epaoswer/hazwaste/ prueba / main.htm).
.
(88) Método EPA de los EE.UU. número 625, base / neutrales y ácidos;
Métodos de la EPA y orientación para análisis del agua, 1996,
Versión
1 2.0.
(89) número
0 USGS Método O-1104, compuestos organoclorados y
organofosforados-phorous, disuelto, de cromatografía de gases;
7
Métodos para la determinación de sustancias orgánicas en el agua y
,
sedimentos fluviales, Técnicas de Agua-Recursos de Investigación
de la Encuesta Geológica de Estados Unidos, 1983, Libro 5,
N
Capítulo A3, Wershaw, RL, Fishman, MJ, Grabbe, RR, Lowe LE,
Eds
o .
(90) número
. ASTM D5475 Método, Método de prueba estándar para
nitrógeno y pesticidas en el agua que Contienen Fósforo por Gas
Chromatog-grafía con un detector de nitrógeno-fósforo; Annual
6 of ASTM Standards; Agua y Tecnología del Medio Ambiente
Book
de 1994, Sección 11, volumen 11.02, agua (I).
2
(91) Métodos Estándar en línea Método del número 6610B, High
7
Performance Liquid-cromatográfico Método; Métodos estándar para
la0 Exami-nación de agua y aguas residuales, 2004 (disponible en
Internet
7 en http://standardmethods.org/).
(92) Método EPA de Estados Unidos número 502.2, compuestos
n orgánicos volátiles en el agua de purga y trampa columna capilar de
o cromatografía de gases con detectores de fotoionización y de
r conductividad electrolítica en serie; Suplemento III, 1995, Munch,
m JW, Ed. (EPA / 600 / R-95-131).
a (93) Diagnóstico estratégico Método número 73310, 73310 EnviroGard
s Ciclodienos Plate Kit, 1998 (disponible en Internet en http: //www.sdix-
; .com /).
(94) Métodos Estándar en línea Método del número 3120b, metales en el
A agua por espectroscopia de emisión de plasma; Métodos estándar
g para el examen de agua y aguas residuales, 1999 (disponible en
u Internet en http://standardmethods.org/).
a (95) EE.UU. DOE número Método MM800, Ion Exchange y ICP / MS de
uranio en el agua; Determinación de la concentración de uranio en
abundancia isotópica del agua subterránea y el agua potable por Ion
y
Chroma-tografía de acoplamiento inductivo y espectrometría de masas
con plasma, 1997.
T
(96) número USGS Método I-3840, sulfuro, titulación, yodométrica;
e
Métodos para la determinación de sustancias inorgánicas en agua y
c
SedimentssTechniques Fluviales de agua-Recursos Investigaciones
n
de la United States Geological Survey, 1985, Libro 5, Capítulo A1,
o
Fishman, MJ, Friedman, LC, Eds.
l (97) Método EPA de los EE.UU. número 200.8, Determinación de Elementos
o Traza en aguas y aguas residuales por plasma de acoplamiento inductivo-
g Mass Spec-trometry; Los métodos para la determinación de metales en
í muestras ambientales, Suplemento 1, Revisión 5.4, 1994; Credo, JT,
a Brockhoff,
C. A., Martin, TD, Eds. (EPA / 600 / R-94/111).
d (98) Método EPA de los EE.UU. número 326.0, Determinación de
e Inorganic oxihaluro Desinfección Subproductos en agua usando
l cromatografía iónica potable con la adición de un supresor de
acidificado postcolumna Reactivo para Análisis de trazas bromato,
M 2002 (EPA / 815 / R-03-007).
e (99) número USGS Método I-3239, cobalto, absorción espectro-métrico,
d directa atómica; Los métodos para la determinación de sustancias
i inorgánicas en agua y SedimentssTechniques Fluviales de agua-
o Recursos Investigaciones de la United States Geological Survey,
1985, Libro 5, Capítulo A1, Fishman, MJ, Friedman, LC, Eds.
A
 2708 Chemical Reviews, 2007, vol. 107, No. 6
(100) Método EPA de los EE.UU. número 410.1, demanda química de
oxígeno (volumétrica, de nivel medio); Métodos de la EPA y
orientación para análisis del agua y los desechos, 1978, Versión 2.0
(EPA / 600 / 4-79 / 020).
(101) USGS Método número I-1232, cromo, hexavalente, por
espectrometría de absorción atómica, la quelación-extracción; Los
métodos para desalentar-minación de sustancias inorgánicas en las
técnicas de agua y fluvial Sedimentss de agua-Recursos
Investigaciones de la United States Geological Survey, 1985, Libro
5, Capítulo A1, Fishman, MJ, Friedman, LC, Eds.
(102) Método EPA de los EE.UU. número 605, bencidinas; Métodos de
la EPA y orientación para análisis del agua, 1992, Versión 2.0.
(103) número USGS Método I-3152, de calcio, la absorción de espectro-
métrico, directa atómica; Los métodos para la determinación de
sustancias inorgánicas en agua y SedimentssTechniques Fluviales
de agua-Recursos Investigaciones de la United States Geological
Survey, 1985, Libro 5, Capítulo A1, Fishman, MJ, Friedman, LC,
Eds.
(104) IDEXX número Método SimPlate, SimPlate para HPC, IDEXX
SimPlate para HPC de múltiples dosis, y IDEXX SimPlate de Dosis
Unitaria de 1998 (disponible en Internet en:
http://www.idexx.com/Water/ Productos / refs / 060320702.pdf ).
(105) Método EPA de Estados Unidos número 524.2, Medición de
compuestos orgánicos en el agua por purgables columna capilar
Cromatografía de Gases /
de mayo de 2007 sobre http://pubs.acs.org | doi: 10.1021 /
Publicado en cr068359e
descargado 242009
Keith et al.
Espectrometría de masas; Métodos de la EPA y orientación para
análisis del agua, 1995, Versión 2.0.
(106) Método EPA de los EE.UU. número 335.2, cianuro, Total
(volumétrica; espectrofotométrico); Los métodos para el análisis
químico del agua y desechos (MCAWW), 1980 (EPA / 600 / 4-79 /
020).
(107) Número Método ASTM D1252B Internacional, Métodos de prueba
estándar para la Demanda Química de Oxígeno (dicromato demanda de
oxígeno) de agua, Annual Book of ASTM Standards, 1995, Sección 11,
Agua y Tecnología Ambiental, Volumen 11.02, Agua (I).
(108) Métodos Estándar Método número 3500-VB; El vanadio por el
método del ácido gálico, Standard Methods Métodos en línea
estándar para el examen de agua y aguas residuales, 1997
(disponible en Internet en http://standardmethods.org/).
(109) Método EPA de los EE.UU. número 604, fenoles; Métodos de la
EPA y orientación para análisis del agua, 1996, Versión 2.0.
(110) Métodos Estándar Método número 6251B; Micro Extracción
líquido-líquido GC Método, Standard Methods Métodos en línea
estándar para el examen de agua y aguas residuales, 1994
(disponible en Internet en http://standardmethods.org/).
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