EJERCICIOS PARCIAL 1

Tun Carrillo, Marco A.

20 DE SEPTIEMBRE DE 2018
PARTICULAR
UNIVERSIDAD AUTÓNOMA DE YUCATÁN
Contenido
Ejercicio 1. ........................................................................................................................................... 2
Ejercicio 2 ............................................................................................................................................ 4
Inciso a............................................................................................................................................. 4
Inciso b ............................................................................................................................................ 5
Inciso c ............................................................................................................................................. 6
Ejercicio 3. ........................................................................................................................................... 7
Inciso a............................................................................................................................................. 8
Inciso b ............................................................................................................................................ 8
Inciso c ............................................................................................................................................. 8
Ejercicio 4 ............................................................................................................................................ 9
Inciso a............................................................................................................................................. 9
Inciso b .......................................................................................................................................... 10

1
1‐ Repita el cálculo de un gas ideal de partículas idénticas no
interactuantes, pero restringidas a un espacio 2D (considera la
indistinguibilidad de las partículas).

Empezamos haciendo el planteamiento del Hamiltoniano de nuestro

sistema. Como las partículas son no interactuantes con sus vecinas o
con el contenedor, estas están restringidas a tres grados de libertad.
𝑁
𝑝𝑥2 + 𝑝𝑦2
𝐻=∑
2𝑚
𝑖=1

Considerando un momento generalizado

2𝑁 2𝑁
𝑝𝑖2
𝐻=∑ = 𝐸 → ∑ 𝑝𝑖2 = 2𝑚𝐸
2𝑚
𝑖=1 𝑖=1

El Hamiltoniano del sistema independiente del tiempo representa la totalidad de la energía, y

nuestro momento generalizado representa todo el espacio posible de movimiento para una
partícula, que se restringe a una esfera. Generalizando se obtiene que la sumatoria de momentos
es el radio de una hiperesfera 6N dimensional, 𝑅 = √2𝑚𝐸

Calculamos el volumen de la esfera 6N dimensional con el uso de la fórmula de una esfera N

dimensional.

Γ(𝐸) = 𝑉 𝑁 ∙ 𝑉𝑜𝑙𝑁−𝐷

Donde
𝑁
2𝑅 𝑁 (𝜋) 2 𝑅 2𝑁 (𝜋)𝑁
𝑉𝑜𝑙𝑁−𝐷 = → 𝑉𝑜𝑙2𝑁−𝐷 =
𝑁 𝑁Γ(𝑁)
𝑁Γ ( 2 )

Esto da lugar a que el hipervolumen para 2N dimensiones es

𝑉 𝑁 𝑅2𝑁 (𝜋)𝑁 𝑉 𝑁 (2𝜋𝑚𝐸)𝑁

Γ(𝐸) = =
𝑁Γ(𝑁) 𝑁Γ(𝑁)

Pasamos ahora al cálculo del número de microestados, utilizando la notación para partículas
indistinguibles como

2
 1 𝜕Γ(𝐸)
Ω(𝐸) =
𝜍0𝑁 𝑁!
𝜕𝐸

Hacemos el cálculo dela parcial, haciendo las consideraciones necesarias de aproximación

𝜕Γ(𝐸) 𝑉 𝑁 (2𝜋𝑚𝐸)𝑁
=
𝜕𝐸 Γ(𝑁)

Luego, considerando que Γ(𝑁) ≈ 𝑁! Cuando N es muy grande.

1 𝑉 𝑁 (2𝜋𝑚𝐸)𝑁
Ω(𝐸) =
𝜍0𝑁 𝑁! (N)!

Finalmente esto podemos relacionarlo con la entropía.

𝑉 𝑁 (2𝜋𝑚𝐸)𝑁
𝑆 = 𝑘 ln [ ]
𝜍0𝑁 (𝑁!)2

Antes de continuar hacemos la aproximación de Stirling, para que sea más conveniente el manejo
de la ecuación.

𝑉 𝑁 (2𝜋𝑚𝐸)𝑁
𝑠 = 𝑘 {ln [ ] − 2ln[𝑁!]}
𝜍0𝑁

𝑉 𝑁 (2𝜋𝑚𝐸)𝑁
ln [ ] − 2(Nln 𝑁 − 𝑁)
𝜍0𝑁

𝑉 𝑁 (2𝜋𝑚𝐸)𝑁
ln [ ] − ln(𝑁 2𝑁 ) − 2𝑁
𝜍0𝑁

𝑉 𝑁 (2𝜋𝑚𝐸)𝑁
ln [ ] − 2𝑁
𝜍0𝑁 𝑁 2𝑁

Finalmente

𝑉(2𝜋𝑚𝐸)
𝑆 = 𝑘𝑁 {ln [ ] − 2}
𝜍0 𝑁 2

Para este caso se obtiene que

𝐸 = 𝑘𝑁𝑇 𝐶 = 𝑘𝑁 𝑃𝑉 = 𝑘𝑁𝑇

3
2‐ Considera un sistema de N partículas no interactuantes y distinguibles
que pueden ocupar sin restricciones (Pueden estar todas en uno de los
niveles o ninguna) únicamente dos estados energéticos. Cuando una
partícula se encuentra en el estado 1, adquiere una energía −𝜀 y cuando
se encuentra en el estado 2, adquiere una energía +𝜀.
Iniciamos haciendo el planteamiento de las partículas en los distintos niveles, específicamente
decimos que hay 𝑛+ partículas en el estado +𝜀 y 𝑛− en el estado – 𝜀-

𝑁 = 𝑛+ + 𝑛−

Entonces la energía total del sistema es

𝐸 = (𝑛+ − 𝑛− )𝜀

Si despejamos 𝑛− de la primera relación, y la introducimos en la segunda ecuación podemos

resolver para 𝑛+

1 𝐸
𝐸 = [𝑛+ − (𝑁 − 𝑛+ )]𝜀 → 𝑛+ = [𝑁 + ]
2 𝜀

Análogamente

1 𝐸
𝑛− = [𝑁 − ]
2 𝜀

El número de microestados estará definido por el número de permutaciones que puede generar el
sistema, mientras se toma en cuenta que las partículas en los estados ±ε no generan más
microestados.

𝑁! 𝑁!
Ω(𝐸, 𝑁) = =
𝑛+ ! 𝑛− ! [1 (𝑁 + 𝐸 )] ! [1 (𝑁 − 𝐸 )] !
2 𝜀 2 𝜀

Obtén la entropía del sistema S(Ω) y haz una gráfica y un análisis de su

comportamiento.
Definimos de lo anterior a la entropía como

𝑁!
𝑆 = 𝑘 ln Ω(𝐸, 𝑁) = 𝑘 ln { }
1 𝐸 1 𝐸
[2 (𝑁 + 𝜀 )] ! [2 (𝑁 − 𝜀 )] !

Por aproximación de Stirling

1 𝐸 1 𝐸
ln 𝑁! − ln [ (𝑁 + )] ! − ln [ (𝑁 − )] !
2 𝜀 2 𝜀

4
 1 𝐸 1 𝐸 1 𝐸
(𝑁 ln 𝑁 − 𝑁) − {[ (𝑁 + )] ln [ (𝑁 + )] − [ (𝑁 + )]}
2 𝜀 2 𝜀 2 𝜀
1 𝐸 1 𝐸 1 𝐸
− {[ (𝑁 − )] ln [ (𝑁 − )] − [ (𝑁 − )]}
2 𝜀 2 𝜀 2 𝜀

La expresión no puede simplificarse más allá de

1 𝐸 1 𝐸 1 𝐸 1 𝐸
𝑆 = 𝑘 {𝑁 ln 𝑁 − [ (𝑁 − )] ln [ (𝑁 − )] − [ (𝑁 + )] ln [ (𝑁 + )]}
2 𝜀 2 𝜀 2 𝜀 2 𝜀

¿Cuál es la entropía máxima y mínima del sistema?

693.147

693.147

693.147

693.147

693.147

693.147

693.147
4 2 2 4

Si hacemos la gráfica de la entropía, el corte con el eje x, viene dada según el valor que se le asocia
a ε , mientras que la altura máxima que alcanza la curva viene dada por el número de partículas
que se consideran. En general mientras más grande se hace el número de partículas el valor se
acerca a 0.69314 veces la cantidad de partículas. Sin embargo una vez que el número de partículas
se hace demasiado grande lo que se obtiene es un valor constante.

8 10 23

6 10 23

4 10 23

2 10 23

4 2 2 4

5
Esto es debido a la consideración de la energía en la mecánica clásica, cuando el número de
partículas es demasiado grande los posibles cambios que se podrían generar debido a la
consideración de estados energéticos, se hace insignificante comparada al número de
microestados en general del sistema.
Muestra que el sistema puede tener temperatura negativa. ¿Qué significado
tiene esto?
Partimos de la fórmula entre temperatura y entropía.

1 𝜕𝑆
=
𝑇 𝜕𝐸

Realizando el cálculo con la ayuda de Mathematica

1 𝑘 𝜀𝑁 − 𝐸
= ln [ ]
𝑇 2𝜀 𝜀𝑁 + 𝐸

De la expresión anterior se aprecia que, considerando que N no es demasiado grande, cuando la

energía es menor a cero la temperatura es positiva, pero una vez que la energía se hace mayor a
cero la temperatura se hace negativa.
100

50

3 2 1 1 2 3

50

100

A esto se le conoce como inversión de población. Específicamente en mecánica estadística, una

inversión de población ocurre cuando un sistema (un grupo de átomos o moléculas) existe en un
estado tal que hay más miembros en un estado excitado que en estados de menor energía.

6
3‐ Considere un sistema conformado por 6 partículas distinguibles, de las
cuales cualquiera de ellas puede acceder alguno de 9 niveles de energía
disponibles (puede existir más de una partícula en un nivel de energía
determinado). El escalón más bajo corresponde al nivel 0 de energía, el
siguiente al nivel 1 de energía, y así sucesivamente hasta el nivel 8. La
energía total del sistema es la suma de las energías de cada una de las
partículas. Si la energía total del sistema es exactamente E=8, y es
constante.

Utilizamos Mathematica para definir una lista que contiene a todas las posibles formaciones de
elementos del 0 al 8 en seis espacios (A). Esto lo pasamos por un filtro, como estas listas permiten
la repetición las consideramos para el caso de las partículas distinguibles, siendo el tamaño de
posibles casos más de 500,000; el filtro lo que busca es que la suma total de los elementos den 8,
cuando eso sucede un contador se activa y toma nota.

Para el caso de las indistinguibles nuestra lista de listas (A) debe de pasar por un filtro que elimine
las listas repetidas por ordenamiento, eso es hecho dentro de la nueva lista (c). El proceso de
selección es igual al caso anterior, únicamente comparando cuando la suma de valores es
exactamente 8.

7
 a) ¿Cuántas configuraciones compatibles con el macroestado E=8 existen?
(formas en las que las partículas pueden ordenarse para dar E=8 sin
considerar la distinguibilidad)
El resultado es 20

De las posibles formas en las cuales se puede ordenar, sin repetición, ocho números en seis
casillas, resulta que solo veinte corresponde a una suma, Macroestado, que equivalga a 8.

Esto puede ser representado como

𝑁
𝐶( )
𝐸𝑖 − 𝑁

Donde 𝑁 es el número de partículas, 𝐸𝑖 es el número de estados y Ω es el macroestado de interés.

b) Para cada configuración, cuántos casos posibles existen considerando la

distinguibilidad de las partículas (es decir, el intercambio de partículas)?
Para el caso de que conocemos cada una de las partículas obtenemos 1287 resultados,

¿Cuántos microestados existen para el macroestado E=8?

Viene dado por la formula

𝑁! 9!
Ω= = =9
𝑛! (𝑁 − 𝑛)! 8! (9 − 8)!

En nuestro caso N, es el número total de estados, y n es el macroestado 8

8
4- Para un sistema de N osciladores armónicos unidimensionales clásicos,
distinguibles y sin interacción que vibran a la misma frecuencia 𝜔,

a) hallar el volumen del espacio fase considerando la energía máxima del

sistema E.

Iniciamos haciendo el planteamiento del Hamiltoniano para un

único oscilador.

𝑃𝑥2 1
𝐻= + 𝑘𝑥 2
2𝑚 2

Usando la definición de frecuencia, 𝜔 = √𝑘⁄𝑚 , podemos

despejar para la constante del resorte e insertarla dentro del
Hamiltoniano.

𝑃𝑥2 1
𝐻= + 𝑚𝜔2 𝑥 2
2𝑚 2

𝑃𝑥2⁄ 1
Definimos dos nuevas variables 𝑋 2 = 2 2 2
2𝑚 , 𝑌 = 2 𝑚𝜔 𝑥 , tal que el Hamiltoniano se puede
representar como

𝐻 = 𝑋2 + 𝑌2 = 𝑅2

Donde R representa el radio de un círculo en el espacio fase. Generalizamos el Hamiltoniano para

N dimensiones.
𝑁 2𝑁

𝐻= ∑ 𝑋𝑖2 + 𝑌𝑖2 = ∑ 𝑅𝑖2

𝑖=1 𝑖=1

2𝑁

∑ 𝑅𝑖2 = 𝐸
𝑖=1

Siendo el Hamiltoniano la energía máxima del sistema, podemos hallar que 𝑅𝑖 = √𝐸. Procedemos
a realizar el cálculo de la integral de volumen en el espacio fase N dimensional.

Γ(𝐸) = ∫(𝑑𝑃𝑖 )𝑁 ∙ (𝑑𝑥𝑖 )𝑁

De las relaciones 𝑋, 𝑌 previamente establecidas podemos reescribir la integral de la forma

9
 𝑁 𝑁
𝑁 2 2 2𝑁 (𝑑𝑌 )2𝑁
4 2
Γ(𝐸) = (2𝑚) 2 ( ) ∫(𝑑𝑋𝑖 ) ∙ 𝑖 = ( ) 𝑉𝑜𝑙2𝑁−𝐷
𝑚𝜔 2 𝜔2

La parte que aún no podemos integrar la asociamos al volumen creado por una esfera en el
espacio fase 2N dimensional. Siendo el volumen de una esfera N dimensional
𝑁
2𝑅 𝑁 (𝜋) 2 𝑅 2𝑁 (𝜋)𝑁
𝑉𝑜𝑙𝑁−𝐷 = → 𝑉𝑜𝑙2𝑁−𝐷 ) =
𝑁 𝑁Γ(𝑁)
𝑁Γ ( )
2

Si combinamos las partes, incluyendo el valor calculado del radio, obtenemos la expresión del
volumen de la esfera N dimensional dentro del espacio fase.

2 𝑁 (𝐸𝜋)𝑁
Γ(𝐸) = ( )
𝜔 𝑁Γ(𝑁)

b) Hallar la entropía del sistema y desarrollarla mediante la aproximación de

Stirling.

Partimos del hipervolumen Γ(E) calculado para relacionarlo al número de microestados usando la
relación.

1 𝜕Γ(𝐸)
Ω(𝐸) =
𝜍0𝑁 𝜕𝐸

Donde

𝜕Γ(𝐸) 2 𝑁 𝑁(𝜋)𝑁 𝐸 𝑁−1 2 𝑁 (𝜋)𝑁 𝐸 𝑁−1 2 𝑁 (𝐸𝜋)𝑁

=( ) =( ) ≈( )
𝜕𝐸 𝜔 𝑁Γ(𝑁) 𝜔 Γ(𝑁) 𝜔 Γ(𝑁)

1 2 𝑁 (𝐸𝜋)𝑁
Ω(𝐸) = 𝑁 ( )
𝜍0 𝜔 Γ(𝑁)

Usando la ecuación de Boltzmann podemos relacionar la entropía y el número de microestados,

con lo cual obtenemos el vínculo entre el mundo microscópico y el macroscópico.

1 2 𝑁 (𝐸𝜋)𝑁
𝑆 = 𝑘 ln [ 𝑁 ( ) ]
𝜍0 𝜔 Γ(𝑁)

Aplicamos la aproximación de Stirling. Primero reordenamos la expresión, considerando Γ(𝑁) ≈

𝑁!

10
 1 2 𝑁 (𝐸𝜋)𝑁 1 2 𝑁 (𝐸𝜋)𝑁 2𝜋𝐸 𝑁
ln [ ( ) ] = ln [ ( ) ] = ln [( ) ] − ln[𝑁!]
𝜍0𝑁 𝜔 Γ(𝑁) 𝜍0𝑁 𝜔 𝑁! 𝜍0 𝜔

Usamos la aproximación de Stirling sobre el segundo término

2𝜋𝐸 𝑁 2𝜋𝐸
ln [( ) ] − 𝑁 ln[𝑁] + 𝑁 = 𝑁 {ln [ ] + 1}
𝜍0 𝜔 𝜍0 𝜔𝑁

Tal que la entropía puede ser representada como

2𝜋𝐸
𝑆 = 𝑘𝑁 {ln [ ] + 1}
𝜍0 𝜔𝑁

11