INTRODUCCIÓN

A la unión de un grupo carbonilo y un hidroxilo en el mismo átomo de carbono se le

conoce como grupo carboxilo, que son compuestos del tipo RCOOH. Los
compuestos que contienen el grupo carboxilo son claramente ácidos y se les llama
ácidos carboxílicos. Constituyen una de las clases de compuestos orgánicos que se
encuentran con más frecuencia. Incontables productos naturales son ácidos
carboxílicos y derivado de ellos. Algunos, como el ácido acético, se conocen desde
hace siglos. Otros, como las prostaglandinas, que son poderosos reguladores de
procesos biológicos, se conocieron hasta recientes fechas.

Los ácidos carboxílicos se clasifican de acuerdo con el sustituyente enlazado al

grupo carboxilo. Un ácido alifático tiene un grupo alquilo enlazado al grupo carboxilo
y un ácido aromático tiene un grupo arilo.

Ejemplos
O
O
OH
H3C
OH
aromático alifático

La importancia química de estos ácidos, aumenta si se tiene en cuenta que son los
compuestos precursores de un gran grupo de derivados, que incluye los cloruros de
acilo, los anhídridos de ácido, los ésteres y las amidas.

Los puntos de fusión y ebullición de los ácidos carboxílicos son mayores que los de
los hidrocarburos y los compuestos orgánicos oxigenados de tamaño y forma
comparables, e indican la presencia de grandes fuerzas moleculares de atracción.
El grupo hidroxilo de una molécula de un ácido carboxílico actúa como donador de
protones hacia el oxígeno carbonílico de una segunda molécula. En reciprocidad, el
protón del hidroxilo de la segunda función carboxilo interactúa con el oxígeno
carbonílico de la primera. Como resultado, las dos moléculas de ácidos carboxílicos
se mantienen unidas por dos puentes de hidrógeno. Tan eficientes son esos
puentes de hidrógeno que algunos ácidos carboxílicos existen como dímeros, aún
en fase gaseosa. En el líquido puro existe una mezcla de dímeros unidos por
puentes de hidrógeno y de agregados mayores.

Por consiguiente, los ácidos carboxílicos se comportan de forma similar a los

alcoholes en cuanto a sus solubilidades: los primeros son miscibles con agua, el
ácido de cinco carbonos es parcialmente soluble y los superiores son virtualmente
insolubles. No cabe duda de que la solubilidad en agua se debe a los puentes de
hidrógeno entre el ácido carboxílico y el agua. El ácido aromático más simple, es el
benzoico, contiene demasiados átomos de carbono como para tener solubilidad
apreciable en agua.

Los ácidos carboxílicos son la clase más estable de compuestos que sólo contienen
carbono, hidrógeno y oxígeno. Con sus valores de pKa de 5, aproximadamente, son
ácidos mucho más fuertes que el agua y que los alcoholes. Cualquier sustituyente
que estabilice el ion carboxilato con carga negativa estimula la disociación y da
como resultado un ácido más fuerte. Los átomos electronegativos potencian la
fuerza de un ácido retirando densidad electrónica del ion carboxilato. Este efecto
inductivo puede ser bastante grande si uno o más de los grupos atractores de
densidad electrónica más fuerte están presentes en el átomo de carbono α.

La magnitud del efecto del sustituyente depende de su distancia del grupo carboxilo.
Los sustituyentes en el átomo de carbono α son más efectivos en el incremento de
la fuerza del ácido. Los ácidos benzoicos sustituidos muestran tendencias similares
en acidez, con grupos atractores de densidad electrónica potenciando la fuerza del
ácido y grupos donadores de densidad electrónica y disminuyéndola. Estos efectos
son más fuertes para los sustituyentes en las posiciones orto y para.

Como su nombre lo indica, los ácidos carboxílicos son ácidos. Por consiguiente,
reaccionan con las bases como NaOH y NaHCO3 para dar sales de carboxilato
metálicas, RCO-+M. Los ácidos carboxílicos con más de seis carbonos apenas son
solubles en agua, pero las sales de los metales alcalinos de los ácidos carboxílicos
suelen ser muy solubles debido a su carácter iónico. En efecto, con frecuencia es
posible purificar los ácidos, extrayendo sus sales en una fase acuosa, luego se re
acidifican y se extrae de nuevo el ácido puro por medio de un disolvente orgánico.

RCOOH + NaOH → RCOO-+Na + H2O

Muchos ácidos carboxílicos se aislaron por primera vez de fuentes naturales, se les
asignaron nombres comunes de acuerdo a su origen. Por ejemplo el ácido fórmico
(formica, “hormiga” en latín) se obtuvo destilando hormigas, pero se encuentran
también en varios otros insectos. Desde los tiempos antiguos se ha conocido el
ácido acético (acetum, “vinagre” en latín) que está presente en el vino que se ha
vuelto ácido.

Los ácidos carboxílicos aromáticos más importantes, es el benzoico y los ftálicos,

son importantes de manera comercial. El ácido benzoico es un conservante
utilizado tanto como ácido como en su forma de sus sales de sodio, potasio o de
calcio. El ácido benzoico y sus derivados sólo se pueden utilizar para conservar
alimentos con un pH ácido. Protege sobre todo contra el moho y fermentaciones no
deseadas. A veces se utiliza conjuntamente con el dióxido de azufre o los sulfitos
para atacar un espectro más amplio de microorganismos. También es producto de
partida en la producción de esteres del ácido benzoico que se utilizan en perfumería
y en los numerosos principios activos farmacológicos. También se usa para
condimentar el tabaco, para hacer pastas, como germicida en medicina y como
intermediario en la fabricación de plastificantes y resinas.

El ácido benzoico se obtiene habitualmente por oxidación catalítica del tolueno.

También se puede partir del ácido ftálico.

A continuación se muestra un resumen de reacciones descritas en las que se

obtienen ácidos.

1. Oxidación de la Cadena lateral de alquilbencenos. Una cadena lateral

de alquilo primario o secundario, en un anillo aromático, se convierte en un
grupo carboxilo por reacción con un agente oxidante enérgico, como
permanganato de potasio o ácido crómico.
𝐾𝑀𝑛𝑂4 𝑜𝐾2 𝐶𝑟2 𝑂7 ,𝐻2 𝑆𝑂4
𝐴𝑟𝐶𝐻𝑅2 → 𝐴𝑟𝐶𝑂2 𝐻

2. Oxidación de alcoholes primarios. El permanganato de potasio y el ácido

crómico convierten los alcoholes primarios en ácidos carboxílicos, pasando
por el aldehído correspondiente.
𝐾𝑀𝑛𝑂4 𝑜𝐾2 𝐶𝑟2 𝑂7 ,𝐻2 𝑆𝑂4
𝑅𝐶𝐻2 𝑂𝐻 → 𝑅𝐶𝑂2 𝐻

3. Oxidación de aldehídos. Los aldehídos son especialmente sensibles a la

oxidación y se convierten en ácidos carboxílicos mediante varios agentes
oxidantes, que incluyen el permanganato de potasio y el ácido crómico
𝐴𝑔𝑒𝑛𝑡𝑒
𝑂𝑥𝑖𝑑𝑎𝑛𝑡𝑒
𝑅 − 𝐻𝐶 = 𝑂 → 𝑅𝐶𝑂2 𝐻

4. Por carboxilación de reactivos de Grignard.Los reactivos de Grignard se

adicionan al grupo carbonilo en aldehídos, cetonas y ésteres. Los reactivos
de Grignard reaccionan en forma muy parecida con el dióxido de carbono
para formar sales de magnesio de los ácidos carboxílicos. Por acidulación,
esas sales de magnesio se convierten en el ácido carboxílico que se desea
obtener.
É𝑻𝑬𝑹 𝑯 𝟑 𝑶+
𝑹𝑴𝒈𝑿 + 𝑶 = 𝑪 = 𝑶 → 𝑹𝑪𝑶𝟐 𝑴𝒈𝑿 → 𝑹𝑪𝑶𝟐 𝑯

5. Preparación e hidrólisis de nitrilos. Los halogenuros de alquilo primarios y

secundarios se pueden convertir en el ácido carboxílico inmediato superior
mediante una secuencia sintética en dos pasos, que implica la preparación e
 hidrólisis de nitrilos. Los nitrilos, llamados también cianuros de alquilo, se
preparan por sustitución nucleofílica.

Una vez introducido el grupo ciano, el nitrilo se somete a hidrólisis ácida o básica a
reflujo.
𝐻+
𝑂𝐻 −
𝑅 − 𝐶 ≡ 𝑁 + 𝐻2 𝑂 → 𝑅 − 𝐶𝑂2 𝐻