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PROPIEDADES TERMODINÁMICAS DE LAS SUSTANCIAS PURAS

Antes de comenzar con el estudio de las leyes de la termodinámica es necesario aprender


cómo cambian las propiedades de una sustancia pura cuando se presentan interacciones
de calor y trabajo. Por ejemplo, ¿cómo cambia la densidad o el volumen específico de un
refrigerante durante un ciclo de refrigeración? O ¿qué pasa con las propiedades del agua
durante las transformaciones que experimenta en una caldera?. Con el conocimiento del
comportamiento de las sustancias puras y las leyes de la termodinámica se resuelven
muchos de los problemas cotidianos que se presentan en el campo de la ingeniería.
En esta unidad Ud. tendrá oportunidad de aprender sobre las características de las fases
sólida, líquida y gaseosa de una sustancia pura y su representación en diferentes
diagramas termodinámicos.
Como es bien conocido el agua es una sustancia pura abundante en la naturaleza y de
muchas aplicaciones industriales, razón por la cual, se toma como sustancia de referencia
y de ella se estudian sus propiedades en diferentes fases y los cambios que presenta
cuando se somete a procesos de calentamiento o enfriamiento, compresión o expansión.
Con ejemplos concretos se explicará la forma de utilizar las tablas de propiedades
termodinámicas para el agua y hacer extensiva esta aplicación a cualquier sustancia pura.
También se estudiará el comportamiento de las sustancias gaseosas y las ecuaciones de
estado que relacionan propiedades como presión, temperatura, volumen molar o volumen
Específico.

SUSTANCIAS PURAS Y FASES

De los estudios realizados en química Ud. debe recordar que una sustancia pura es
aquella que está constituida por una sola clase de átomos o por una sola clase de
moléculas, en otras palabras, al referirse a una sustancia pura se entiende que se habla
de un elemento o de un compuesto. Así el oxígeno, el hierro, el mercurio, el dióxido de
carbono, el metano o el etanol son sustancias puras. La característica principal de una
sustancia pura es su composición definida. Por ejemplo una mol de amoniaco (NH3)
siempre estará conformada por tres moles de hidrógeno por cada mol de nitrógeno, ya
sea que se encuentre como líquido o como gas. Bajo determinadas condiciones una
mezcla que tenga una composición definida puede ser considerada y manejada como si
fuese una sustancia pura. Un ejemplo de esta situación lo constituye el aire. Habiendo
realizado esta aclaración le invito a construir una definición para el concepto de fase.
Se sabe que cualquier sustancia pura se puede encontrar en fase sólida, líquida o
gaseosa dependiendo de las condiciones de presión y temperatura. Por ejemplo a
temperatura ambiente y presión atmosférica el mercurio es líquido, el nitrógeno gaseoso y
el hierro sólido pero si cambian las condiciones estas sustancias pueden encontrarse en
otras fases; si la temperatura se reduce y la presión se aumenta el nitrógeno puede
licuarse e incluso solidificar, en cambio sí se aumenta la temperatura y se reduce la
presión el hierro funde y pude llegar a evaporarse. Las condiciones a las cuales una
sustancia pura cambia de fase son propias de cada sustancia y se utilizan como tales

Juan Carlos Ortega Daza


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para su identificación y caracterización. Estamos hablando de fases pero hasta ahora no
hemos precisado su definición, entonces cómo respondería a la pregunta de ¿qué es una
fase?.
Fase es una región o porción de materia físicamente distinta, la cual tiene una
composición fija y unas propiedades definidas en toda su extensión, por lo tanto es
homogénea en todas sus partes. El agua a presión atmosférica y por debajo de 0 ºC
forma una fase sólida, entre 0 ºC y 100 ºC es líquida y por encima de 100 ºC estará como
vapor. Cada una de estas fases es distinta de las otras aunque la composición química es
la misma, H2O, pero propiedades como la densidad o el volumen específico, o
propiedades que se estudiarán más adelante como energía interna, entalpía y entropía
tienen valores diferentes para cada fase pero uniformes y fijos en cada una de ellas.
Ahora piense en la siguiente situación: en un recipiente apropiado que permite la
transferencia de calor se tiene hielo a -20 ºC y 1 atmósfera de presión (101,325 kPa) y
siguiendo un proceso isobárico se suministra calor a este sistema ¿Qué cree que va a
suceder?
El hielo adquiere energía por lo cual sus moléculas que inicialmente se encuentran
ordenadas en arreglos cristalinos van a vibrar con mayor intensidad hasta que un grupo
de ellas se separa formando la fase líquida. Durante este cambio la temperatura aumenta
gradualmente desde -20 ºC a 0 ºC, temperatura a la cual el hielo comienza a fundir y
cualquier cantidad de calor que se suministre se consume en pasar de la fase sólida a la
fase líquida. Por lo tanto, mientras coexistan hielo y agua líquida,
la temperatura se mantendrá constante sólo se incrementará cuando todo el sólido se
funda.

Figura 4-1 Cambios de fase de agua a presión de 1 atm

Al continuar suministrando calor el líquido adquiere más energía lo cual se manifiesta en


un aumento de energía, mayor movilidad de las moléculas y por consiguiente de la
temperatura hasta cuando se alcanza el valor de 100 ºC. En este punto nuevamente la
temperatura permanece constante pues el calor suministrado se consume en el cambio
de fase de líquido a vapor. Tan sólo cuando todo el líquido se haya evaporado se produce
un nuevo aumento de la temperatura. ¿Qué conclusión obtiene de esta experiencia?
Como conclusión del análisis de esta experiencia se puede decir que siempre que
coexistan dos fases en equilibrio a una determinada presión, la temperatura debe ser
constante. El valor de la temperatura depende del valor de la presión, entonces siempre

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que exista equilibrio entre fases la temperatura es una variable dependiente de la
presión. La relación recíproca también es cierta, es decir, para una determinada
temperatura debe existir una única presión para la cual se presenta el equilibrio entre
fases.
Fíjese que en otra situación diferente al equilibrio entre fases, es decir, para un estado
donde solo exista fase sólida, líquida o gaseosa, la presión y la temperatura son variables
independientes y las dos fijan el estado del sistema.
Como complemento a lo expuesto interprete la figura 4-2, la cual, muestra la curva de
calentamiento de una sustancia pura. En ella se observan diversos segmentos que
representan el cambio de temperatura en función del calor suministrado en cada una de
las fases. Así la línea entre a y b representa el calentamiento de un sólido hasta que
alcanza su temperatura de fusión; la línea entre b y c corresponde al cambio de fase de
sólida a líquida y por eso la temperatura permanece constante, el calor suministrado por
unidad de masa durante este proceso se denomina calor de fusión. El tramo entre c y d
corresponde al calentamiento del líquido entre la temperatura de fusión y la temperatura
de ebullición.
La línea entre d y e corresponde al cambio de fase de líquido a vapor por lo que la
temperatura no cambia y el calor suministrado por unidad de masa en este proceso se
conoce como calor de vaporización. Finalmente la línea e f corresponde al calentamiento
del vapor una vez que todo el líquido se ha vaporizado.

Figura 4-2 Curva de calentamiento a presión constante

Al calor suministrado a una sustancia pura que no implica un aumento de temperatura, es


decir que corresponde a un cambio de fase, se le conoce generalmente como calor
latente. Y al calor que produce un aumento en la temperatura se le denomina calor
sensible. Los calores latentes son característicos de cada sustancia pura y se expresan
en unidades de energía por unidad de masa o por mol. (Cal/g, kJ/kg, BTU/lbm)

¿Por qué razón la temperatura no cambia cuando un sólido se funde o un líquido se


evapora a presión constante?
Explique ¿por qué durante una helada o en el proceso de congelamiento algunos
materiales vegetales se “queman”?.

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EQUILIBRIO LÍQUIDO VAPOR PARA UNA SUSTANCIA PURA

Es necesario precisar que todo equilibrio entre fases es dinámico y se presenta a presión
y temperatura definidas. Aunque a nivel macroscópico no sea fácil apreciar los cambios
que ocurren, microscópicamente algunas moléculas ganan energía y pasan a la fase de
mayor energía mientras que otras pierden energía y pasa a la fase de menor energía, el
equilibrio se presenta cuando estos dos fenómenos ocurren a la misma velocidad. Tenga
en cuenta que esta observación es válida tanto para el equilibrio sólido líquido, sólido gas,
o líquido gas.
En la figura 4-3 se ilustra el estado de equilibrio entre la fase líquida y la fase de vapor de
una sustancia pura. ¿Qué se necesita para alcanzar este estado? En primer lugar es
necesario fijar el valor de la presión y permitir que la temperatura alcance el valor
correspondiente. O fijar una temperatura y hacer que la presión cambie hasta llegar al
valor del equilibrio.
Bajo estas condiciones para que a una determinada presión se presente el equilibrio entre
líquido y vapor la temperatura debe alcanzar un valor definido. Si el líquido se encuentra
por debajo de esta temperatura se denomina líquido subenfriado, si el vapor se
encuentra a una temperatura superior a la del equilibrio se denomina vapor
sobrecalentado y si el líquido o el vapor se encuentran precisamente a esa temperatura
se denominan líquido saturado o vapor saturado. La razón de estos últimos nombres
radica en que el líquido se halla justo en el punto en el cual comienza la ebullición y no es
capaz de retener más moléculas en la fase líquida y por tanto cualquier suministro de
energía genera vapor. Por su lado el vapor se estaría justo en el punto en el cual se
comienza a condensar es decir es incapaz de retener más moléculas en la fase de vapor
y cualquier pérdida de energía haría que se forme líquido. A las condiciones de
temperatura o presión a las cuales se alcanza el equilibrio se les conoce como
temperatura de saturación o presión de saturación respectivamente.

Figura 4-3 Equilibrio líquido vapor

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VOLÚMENES ESPECÍFICOS Y DIAGRAMA Pv

Otra propiedad interesante de considerar en el estudio del equilibrio entre fases es el


volumen específico, definido por la relación entre el volumen y la masa de una sustancia
pura en cada fase. Para el caso específico del equilibrio líquido vapor los volúmenes
específicos se definen de la siguiente manera:

Tenga presente que en el equilibrio cada fase tiene su propio volumen específico. Por
ejemplo para el agua a una atmósfera de presión (101,325 kPa), la temperatura de
saturación es de 100 ºC , vf = 0,001043 m3/kg y vg = 1,673 m3/kg. A presiones más bajas el
volumen específico del líquido saturado (vf ) es menor y el volumen específico del vapor
(vg ) es mayor. Al contrario, a presiones mayores vf aumenta y vg disminuye. Por lo tanto al
aumentar la presión la diferencia entre vg y vf se hace cada vez menor. Esta situación se
ilustra en la figura 4-4, donde los puntos representan los valores de los volúmenes
específicos de líquido saturado y de vapor saturado a diferentes presiones. Existe una
presión con su correspondiente temperatura de saturación para la cual desaparece la
diferencia entre el volumen específico del líquido saturado y del vapor saturado. Este
estado particular de cada sustancia pura se conoce como punto crítico. A la presión
crítica es imposible diferenciar la fase líquida de la fase de vapor ya que ambas tienen el
mismo volumen específico.
La figura 4-4 es un diagrama de presión contra volumen específico para el equilibrio
líquido vapor de una sustancia pura. En ella además de observar la variación de los
volúmenes específicos de líquido saturado y de vapor saturado a diferentes presiones se
pueden apreciar las líneas isotermas correspondientes a las temperaturas de saturación.

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Figura 4-4 Diagrama Pv para equilibrio líquido vapor

La línea curva que une cada uno de los volúmenes específicos de la fase líquida a
diferentes presiones se conoce como línea de líquido saturado y la línea que une los
volúmenes específicos de la fase de vapor se denomina línea de vapor saturado.
Estas líneas se unen en el punto crítico formando un domo que separa en dos regiones la
superficie del diagrama: la región debajo del domo que corresponde al equilibrio entre la
fase líquida y la fase de vapor y la región por fuera del domo que corresponde una sola
fase ya sea líquida o vapor. Por ejemplo el punto “a” que se encuentra a la izquierda de la
línea de líquido saturado, indica que la sustancia pura se encuentra en fase líquida y se le
denomina líquido subenfriado debido a que su temperatura es inferior a la temperatura de
saturación; también a este estado de la sustancia pura se le conoce como líquido
comprimido ya que se encuentra a una presión superior a la de saturación. El punto “b”
corresponde al de líquido saturado. El punto “c” que se encuentra en el interior del domo
indica que las sustancia pura se encuentra como una mezcla de líquido y vapor; como el
punto “c” está más cerca de la línea de vapor saturado que de la de líquido saturado,
significa que hay mayor cantidad de vapor que de líquido. Si elpunto “c” se desplaza hasta
coincidir con el punto “d” indica que disminuye la fase líquida hasta convertirse
completamente en vapor saturado. Un punto a la derecha de la línea de vapor saturado
como el punto “e” corresponde a fase de vapor y se denomina como vapor
sobrecalentado debido a que se encuentra a una temperatura superior a la de saturación.
Para cuantificar la proporción de vapor presente en una mezcla vapor líquido se utiliza
una propiedad conocida como la calidad que se denota con la letra x. y se define
mediante la siguiente relación:

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¿Cómo se determinan las propiedades termodinámicas de una sustancia pura en
equilibrio líquido vapor?

Para lograr este propósito se diseñan experimentos donde para cada presión se
determina la temperatura de equilibrio o para cada temperatura se determina la
correspondiente presión de equilibrio.
También se pueden calcular mediante ecuaciones o métodos numéricos las propiedades
como temperaturas o presiones de saturación, densidades o volúmenes específicos y
otras como la energía interna, la entalpía y la entropía que se estudiarán en las unidades
siguientes. Los valores así obtenidos se presentan generalmente en forma de tablas.
Además, a través de Internet, se pueden adquirir programas de computador que
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suministran esta información. Si se utilizan las tablas es necesario escoger en primer
lugar el sistema de unidades con el que se quiere trabajar, generalmente las tablas se
presentan con datos en unidades del sistema internacional o del sistema inglés. Las
tablas más utilizadas son las de líquido y vapor a condiciones de saturación, la de vapor
sobrecalentado y líquido comprimido y las de saturación sólido líquido. Cada sustancia
pura de interés técnico tiene sus correspondientes tablas de propiedades. Con ellas es
posible predecir la fase en que se encuentra una sustancia pura a determinadas
condiciones de presión y temperatura y analizar cómo cambian sus propiedades al
efectuarse procesos termodinámicos.
Por ejemplo, si se quiere saber en qué fase se encuentra el agua a 80 ºC y 200 kPa, se
busca en las tablas o se utiliza el software apropiado y se encuentra que la presión de
saturación a 80 ºC es 47,37 kPa , lo que significa que la sustancia pura se encuentra a
una presión mucho mayor que la de saturación por lo tanto el agua se debe encontrar
como líquido comprimido. Otra manera de analizar esta situación es la de considerar que
la temperatura de saturación a 200 kPa, según datos de las tablas, es de 120,24 ºC
por lo tanto el agua a esas condiciones se encontrará a una temperatura por debajo de la
de saturación, razón por la cual a este estado se le conoce también como líquido
subenfriado para el cual entre otras propiedades se encuentra que el volumen específico
es de 0,001030 m3/kg.

DIAGRAMAS PT

En el ejemplo 4-1 Ud pudo determinar el comportamiento de la presión de saturación del


agua y su representación en un diagrama de P vs T concluyéndose que se trata de una
línea curva de pendiente positiva; una representación esquemática de esta línea para
cualquier sustancia pura se presenta en la figura 4-7, en ella se puede observar que la
curva tiene dos puntos extremos: el punto inferior corresponde al estado en el cual
coexisten en equilibrio las tres fases, sólida, líquida y gaseosa denominado punto triple y
el punto superior corresponde al punto crítico. Esto puntos son característicos de cada
sustancia pura.

Figura 4-7 Curva de presión de saturación contra temperatura para equilibrio líquido vapor

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Para el equilibrio entre la fase sólida y la fase gaseosa de una sustancia pura también
existe una relación definida entre la presión y la temperatura de tal manera que su
representación en un diagrama PT tiene un comportamiento similar a la del equilibrio
líquido vapor, es decir, pendiente positiva pero por debajo del punto triple.

Figura 4-8 Líneas de equilibrio sólido líquido en un diagrama PT.

Para el equilibrio sólido líquido se presentan situaciones diferentes dependiendo de las


características de las sustancias. Por ejemplo, la mayoría de sustancias se contraen al
solidificarse, en cambio el agua se expande, este comportamiento especial se debe a la
forma particular de cristalización y el arreglo molecular que tiene el agua en la fase sólida
que hace que ésta ocupe un mayor volumen que el líquido a 0 ºC, por esta razón el hielo
flota en el agua. Para estas sustancias el volumen específico del sólido saturado es mayor
que el líquido saturado, por esta razón la línea que representa la presión en función de la
temperatura para la mayoría de sustancias es positiva y para el agua es negativa como se
ilustra en la figura 4-8.

DIAGRAMAS DE FASES PT

Si se unen las tres líneas que representan los equilibrios líquido–vapor, sólido–líquido y
sólido–vapor se obtiene un único diagrama conocido como diagrama de fases PT
En él se puede apreciar que la presión y la temperatura varían independientemente, en
cualquier fase de una sustancia pura, sin embargo cuando coexisten en equilibrio dos
fases se presenta una relación definida entre ellas.
Así para cualquier presión existe una y solo una temperatura para la cual las dos fases se
encuentran en equilibrio.
La figura 4-9 representa el diagrama de fases para la mayoría de sustancias para las
cuales el volumen específico del sólido es menor que el volumen específico del líquido a
la temperatura de fusión, en él se indican a la presión de una atmósfera los puntos
normales de fusión y ebullición. También se muestran el punto triple y el punto crítico.

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Figura 4-9 Diagrama de fases PT para una sustancia pura que se contrae al congelar.

Por otra parte la sustancia pura más abundante en la naturaleza, el agua, como ya se
indicó presenta un comportamiento excepcional ya que el volumen específico del hielo es
mayor que el del agua líquida a la temperatura de fusión. Esta particularidad explica la
pendiente negativa de la línea S/L y la disminución del punto de congelación al
aumentar la presión como se muestra en la figura 4-10.
Las líneas L/G y S/G representan la variación de la presión de vapor del agua líquida y
del hielo respectivamente frente a la temperatura.

Figura 4-10 Diagrama de fases para una sustancia pura que se expande al congelarse

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DIAGRAMAS Tv

Son diagramas que se construyen determinando para cada temperatura los valores de las
Correspondientes presiones de saturación, así como también, lo volúmenes específicos
del líquido saturado y del vapor saturado. Es muy similar al diagrama Pv con la diferencia
que las líneas isóbaras tienen pendientes positivas tanto en la región de líquido
comprimido como en la región de vapor sobrecalentado ya que el volumen específico
aumenta con la temperatura. También se puede apreciar el punto crítico y el domo que
forman las líneas de líquido saturado y de vapor saturado. En la figura 4-11
se representa un diagrama de este tipo.
Una sustancia pura que se encuentra en fase líquida a una presión por debajo de la
presión crítica recibe calor paulatinamente lo cual provoca un aumento de la temperatura
hasta que se produce un cambio de fase. ¿Cuál es ese cambio de fase?

Figura 4-11 Diagrama Pv equilibrio líquido vapor

Diagramas P-v-T

Son representaciones tridimensionales de los valores del volumen específico a diferentes


temperaturas y presiones de una sustancia pura en fases sólida, líquida y gaseosa o
estados de equilibrio entre ellas.

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Figura 4-12 Diagrama PvT

Realice un diagrama Tv donde se ilustre el proceso isobárico de transformación del agua


líquida a 20 ºC hasta vapor a 200 ºC 120 KPa.

ECUACIONES DE ESTADO

El estado de una sustancia pura se describe en función de propiedades intensivas como P


v y T, las cuales se relacionan mediante ecuaciones conocidas generalmente como
ecuaciones de estado. La más sencilla de ellas es la muy conocida ecuación de estado
de gas ideal, denominada así porque todo gas cuyas propiedades cumplan con esta
relación se considera que tiene un comportamiento ideal. En general la mayoría de los
gases reales a presiones bajas, como la presión atmosférica y temperaturas iguales o
superiores a las del medio ambiente, tienen un comportamiento ideal.
La ecuación de estado de gas ideal se expresa bajo cualquiera de las siguientes
expresiones matemáticas:

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El valor de la constante universal de los gases depende de las unidades utilizadas para
expresar la presión, el volumen, la temperatura y el número de moles. En la siguiente
tabla se presentan los valores más frecuentes.

Analizando cualquiera de las formas de la ecuación de estado de gas ideal se concluye


que son suficientes dos propiedades intensivas para definir el estado del gas ya que la
tercera quedaría determinada por la relación que se establece entre ellas. Por ejemplo si
se conocen la presión y la temperatura queda definido el volumen específico, el volumen
molar o el volumen para una determinada cantidad del gas. También quedan definidas
otras propiedades como la energía interna, la entalpía y la entropía que se estudiará en
las unidades siguientes.

ECUACIONES DE ESTADO PARA GASES REALES

Los gases reales se apartan en mayor o menor medida del comportamiento ideal
dependiendo de su naturaleza, de la cercanía al punto crítico, a presiones elevadas o a
temperaturas muy bajas que se encuentren próximas a las de condensación. En estos
casos no se puede utilizar la ecuación de gas ideal ya que el error que se comete es muy
grande. El grado de desviación de de la idealidad se determina por el factor de
compresibilidad Z.

El factor Z se define como la relación entre el volumen específico real de un gas a presión
y temperatura definidas y el volumen de ese mismo gas calculado por la ecuación de
estado.

Por consiguiente si Z = 1, significa que el volumen real del gas coincide con el volumen
calculado por la ecuación de estado y por tanto el gas tiene comportamiento ideal. Para
los gases reales el valor de Z puede ser menor o mayor que 1, cuanto más alejado de la
unidad se encuentre el valor de Z tanto mayor será el grado de desviación de la idealidad.

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Para los cálculos de aplicaciones en ingeniería, se debe tener en cuenta si el sistema
gaseoso que se estudia tiene comportamiento ideal o no para poder utilizar las
ecuaciones correspondientes.
La ecuación de estado de gas ideal puede ser mejorada con la introducción del factor de
compresibilidad Z, tal como se indica a continuación.

A presiones y temperaturas reducidas los valores de Z son aproximadamente iguales para


todos los gases, característica que se utiliza para graficar los valores de Z a diferentes
presiones y temperaturas reducidas. También existen tablas de factores de
compresibilidad en función de temperaturas y presiones reducidas que se utilizan en la
determinación de Z

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ECUACIÓN DE VAN DER WAALS

Esta es otra de las ecuaciones propuestas para modelar el comportamiento de un gas


real, tiene en cuenta las desviaciones que se presentan en la presión debido a la
presencia de las fuerzas de atracción entre las moléculas del gas y desviaciones en el
volumen debido a que la moléculas del gas ocupan su propio volumen. Como se observa,
la ecuación de van der Waals tiene dos constantes a y b que son características de cada
gas.

La constante b representa la corrección por el volumen ocupado por las moléculas, y el


término a /V 2 es una corrección que toma en cuenta las fuerzas de atracción
intermolecular. Cuando aumenta el volumen y disminuye la presión las moléculas del gas
están más separadas y por consiguiente las fuerzas de atracción y el volumen ocupado
por las propias moléculas son despreciables pero a presiones altas estos factores se
vuelven importantes y es necesario considerarlos para no cometer errores que serían
completamente inaceptables en el trabajo de ingeniería.
Las constantes de la ecuación de van der Waals se determinan teniendo en cuenta que la
isoterma crítica de un diagrama P-v tiene un punto de inflexión horizontal precisamente en
el punto crítico, entonces la primera y segunda derivadas de la presión con respecto al
volumen específico a la temperatura crítica deben ser igual a cero. Al derivar la ecuación
4-15 con respecto a v y considerando que:

Se obtienen las expresiones que permiten calcular las constantes a y b en función la


temperatura y presión críticas las cuales se presentan a continuación.

La ecuación de van der Waals es muy limitada se aplica razonablemente en las cercanías
de las condiciones críticas, pero tiene el reconocimiento histórico de ser el primer intento
de modelar el comportamiento de un gas real. Para superar estas limitaciones se han
desarrollado otras ecuaciones que responden con mayor precisión al comportamiento de

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un gas real aunque son más complejas de manejar. El ingeniero debe evaluar que tanta
precisión necesita en sus cálculos para decidir qué tipo de ecuación necesita.

ECUACIÓN DE REDLICH- KWONG

Esta es una ecuación mucho más exacta que la ecuación de van der Waals y aplicable en
un mayor rango de presión y temperaturas.

Las constantes a y b son diferentes a las correspondientes constantes de la ecuación de


van der Waals pero se obtienen también a partir de las propiedades de estado crítico. V
representa el volumen molar, T la temperatura y R la constante universal de los gases.

Los coeficientes numéricos 0.427 y 0.0866 son adimensionales y se pueden utilizar con
cualquier conjunto de datos con unidades consistentes.

ECUACIÓN DE REDLICH - KWONG – SOAVE

Constituye una mejora a la ecuación de Redlich - Kwong ya que se maneja una constante
más la cual a su vez es función de otra constante conocida como factor acéntrico para
cada gas.

Donde, m 0,48 1,574w 0,176w2 y w es el factor acéntrico, una constante para cada
gas.
También se han desarrollado ecuaciones más complejas para el manejo de sustancias
gaseosas particulares donde se manejan un mayor número de constantes. Los cálculos
manuales en estos casos son realmente tediosos, razón por la cual se han desarrollado
varios programas de computación que facilitan esta tarea.

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ECUACIONES DE ESTADO DE VIRIAL

Son ecuaciones por desarrollo en serie donde los coeficientes se determinan


experimentalmente a partir de las relaciones PvT. Unas de las formas en la cuales se
pueden expresar son las siguientes:

Los coeficientes A o B en las anteriores ecuaciones dependen de la temperatura y de la


naturaleza del gas.

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