Laboratorio de Química I 1

Electrólisis de una disolución acuosa de yoduro de potasio

1. Introducción:

En esta práctica se verá la electrólisis del yoduro de potasio en medio acuoso. El

paso de la corriente eléctrica a través de una disolución de una sal provocará una serie
de cambios en la composición de la disolución que habremos de identificar.
La electrólisis es un proceso en el que el paso de la corriente eléctrica por una
disolución o por un electrólito fundido produce una reacción de oxidación reducción no
espontánea. Para evaluar este hecho haremos uso de la serie de potenciales estándar de
reducción que informa de la posibilidad de reducción u oxidación de una especie.

2. Método experimental:

• Una vez preparado el montaje de la disolución

de KI en el tubo en U conectamos la corriente Cátodo (-)
C C
Ánodo (+)
y la dejamos unos 7-8 minutos.
• En el transcurso del paso de corriente se
observa la aparición de una sustancia de color H2 ↑ I2 ↓
pardo en el ánodo y la aparición de pequeñas
burbujas en el cátodo.
• Una vez desconectada la corriente eléctrica y
retirado el ánodo se observa que el color de la H+ I-
disolución anódica es pardo oscuro. Este color
es debido a la presencia de iones I3- en la
disolución.
• Información importante:
ü El agua y el CCl4 son dos líquidos
inmiscibles.
KI
ü El yodo es muy soluble en CCl4, su
disolución presenta color rosa violeta.
ü La fenolftaleína es un indicador ácido-base que en medio básico toma color rojo.
ü El yodo forma el ion complejo I3- de color pardo, con los iones yoduro en exceso.
ü El yodo, I2, reacciona con disoluciones alcalinas sufriendo una autooxidación-
reducción con formación de iones yoduro, I-, e iones yodato IO3-. Ambos son
incoloros en disolución acuosa.
ü El ion Fe (II) en medio alcalino forma el hidróxido coloidal de color marrón
Fe(OH)2.
• Reacciones que tienen lugar:

KI (ac) → K+ + I -

(sal totalmente disociada en disolución acuosa; proviene de ácido y base fuertes)

semirreación anódica de oxidación :

2 I- → I2 (s) + 2e- ε 0 = + 0,5355 V (potencial de reducción)
semirreación catódica de reducción
2 H+ + 2e- → H2 (g) ε 0 = + 0,0000 V (potencial de reducción)

2 H+ + 2 I- → I2 (s) + H2 (g) reacción total redox

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Formación del complejo I3- de color pardo

I2 + I - ←→ I3-

Pruebas complementarias:

Disolución anódica:

• La fase líquida superior tiene un color pardo más claro que el que tenía la
disolución anódica y la fase líquida inferior tiene un color violeta o rosado.
• Al agregar CCl4 a la disolución se disuelve yodo (I2) en el CCl4 por su alta
solubilidad en este disolvente. Al disminuir la concentración de yodo en la
disolución pardo oscuro el equilibrio de formación del complejo I3- se desplaza
hacia la izquierda. De esta manera se puede explicar que la fase líquida
superior tenga un color más claro debido a que disminuye la concentración de
I3- y que la fase líquida inferior tome un color rosado debido a que se disuelve
en ella yodo I2.
Disolución anódica

Disolución anódica +
CCl4

Disolución catódica:

• Al añadir fenolftaleína a la disolución catódica (incolora) toma un color

rosado. Este color nos indica que la disolución es básica (8,3 < pH < 10
intervalo de viraje de la fenolftaleína).
• La alcalinidad (o basicidad) de la disolución es debida a la desaparición de
iones H3O+ en la electrólisis dando lugar a hidrógeno gaseoso
• Añadimos CCl4 a la disolución catódica y agitamos. Luego añadimos FeCl3 gota
a gota.
• La capa de CCl4 se mantiene incolora y adquiere tonos amarillentos claros.
Nos indica que en la disolución catódica no había yodo I2 porque, de ser así, la
fase líquida de CCl4 hubiese presentado un color violeta.
• Reacción al añadir FeCl3:
Fe3+ + 1e- ←→ Fe 2+ reducción

el Fe(III) (especie oxidante)se reduce a Fe(II)

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I- +6 OH- ←→ IO3- + 3 H2O + 6e- oxidación

El I(-I) (especie reductora) se oxida a I(V)

Fe2+ + 2 OH- →Fe(OH)2 (s) ↓

• Al añadir FeCl3 (de color amarillo) la disolución pierde el color rosado que
ofrecía la fenolftaleína y por lo tanto ya no es una disolución básica.
• Se ha formado el hidróxido de hierro (II) de color pardo anaranjado que se
encuentra en la disolución en forma de pequeñas motas que van precipitando
si se deja reposar.

Algunos potenciales de reducción:

Par Reducción (medio ácido) ε 0 (V)
Fe(III) – Fe(II) Fe3+ + 1e- ←→ Fe2+ +0,771
Par Reducción (medio básico) ε 0 (V)
K (I) – K(0) K+ + e- ←→ K (s) -2,925
Fe (III) – Fe(II) Fe(OH)3 (s)+ e- ←→ Fe(OH)2 (s) + OH- -0,56
I(V) – I(-I) IO3- + 3 H2O + 6e- ←→ I- + 6 OH- +0,26
O(0) – O(-II) O2 + 2 H2O + 4e- ←→ 4 OH- +0,401
Cl (I) – Cl(-I) ClO- + H2O + 2e- ←→ Cl- + 2 OH- +0,89

Autooxidación-reducción del yodo I2 en medio básico:

½ I2 + 6 OH- ←→ IO3- + 3 H2O + 5e- oxidación

½ I2 + 1e - ←→ I- reducción
-----------------------------------------------------------------------------
3 I2 + 6 OH- ←→ IO3- + 5 I- + 3 H2O redox
fenolftaleína + CCl4 + FeCl3
Disolución catódica +

Disolución catódica +

Disolución catódica +
fenolftaleína + CCl4
Disolución catódica

fenolftaleína

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3. Respuesta a las cuestiones planteadas:

1.-
En la disolución acuosa de yoduro de potasio tenemos los siguientes iones:
Ion potasio K + e ion yoduro I-, resultantes de la disociación en medio acuoso de la
sal KI ya que ésta proviene de ácido y base fuerte y se encuentra totalmente
disociada.
También tenemos los iones H+ (H3O+) y OH- del equilibrio de disociación del agua:
2 H 2O ←→ H3O+ + OH- Kw = 10 -14
2.-
Estos iones se reducirán o se oxidarán según sean sus potenciales normales de
reducción y sus concentraciones.
Par Reducción ε0 (V)
+ -
K(I) – K(0) K + e ←→ K -2,925
+ -
H(I) – H(0) 2 H +2e ←→ H2 0,0000
I(0) – I(-I) I2 (s) + 2e - ←→ 2I- +0,5355
+ -
O(0) – O(-II) ½ O2 (g) + 2H + 2e ←→ H2O +2,422

Cuando conectamos la pila estamos haciendo que se produzca una reacción redox
no espontánea cuando la pila está apagada. Se producirá preferentemente la
oxidación y la reducción de aquellos pares con un potencial de reducción menor
en valor absoluto, esto es, mirando la tabla observamos que se reducirá
preferentemente el ion H+ y se oxidará preferentemente el ion I-.

Por lo tanto las ecuaciones redox de la electrólisis serán:

Semirreación anódica de oxidación :
2 I- → I2 (s) + 2e- ε 0 = + 0,5355 V (potencial de reducción)
Semirreación catódica de reducción
2 H+ + 2e- → H2 (g) ε 0 = + 0,0000 V (potencial de reducción)

2 H+ + 2 I - → I2 (s) + H2 (g) reacción total redox

Así pues hacia el cátodo se desplazará el ion H+ y hacia el ánodo se desplazará el

-
ion I .

4. Bibliografía:

- T. MOELLER, QUÍMICA INORGÁNICA, Ed. Reverté, 1988

- I. LEVINE, FISICOQUÍMICA, Mc Graw-Hill, 1990

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