Mitigación de ensuciamiento en la torre cáustica

Se entiende también por mitigación al conjunto de medidas que se pueden tomar para contrarrestar
o minimizar los impactos ambientales
El análisis exhaustivo de contaminantes (foulants) en la torre cáustica de una planta de etileno
condujo a la identificación de un programa de tratamiento efectivo.
Resumen del artículo
Una planta de etileno experimentó graves incrustaciones en su torre cáustica. El rendimiento
degradado de la torre cáustica amenazó la producción de etileno. La progresión de las incrustaciones
en la torre cáustica indicó que el programa de tratamiento en ese momento no podía controlar las
incrustaciones.

Para reducir el ensuciamiento del sistema cáustico y extender la longitud de la carrera unitaria, se
realizaron pruebas exhaustivas para identificar todos los mecanismos de ensuciamiento antes de
iniciar un nuevo programa de tratamiento. La identificación de los mecanismos de ensuciamiento
proporciona una comprensión clara de las causas fundamentales del ensuciamiento. También ayuda
a identificar los químicos adecuados para solicitar un programa de tratamiento exitoso.

El programa de tratamiento de Baker Hughes, basado en los mecanismos de ensuciamiento

identificados, mejoró el rendimiento de la torre cáustica. La degradación del sistema se redujo
drásticamente y se extendió la longitud de ejecución. Este artículo revisa las formas de identificar los
mecanismos de ensuciamiento y el impacto de modificar un programa de tratamiento basado en los
mecanismos de ensuciamiento identificados.

Descripción de la unidad
La torre cáustica en la planta de etileno se utiliza para eliminar los gases ácidos del gas craqueado. En
la Figura 1 se muestra un diagrama de flujo general de la torre cáustica.

Normalmente hay cuatro secciones en una torre cáustica: sección débil, sección intermedia, sección
fuerte y sección de lavado con agua. Las soluciones cáusticas circulan en las secciones fuertes y
débiles. El agua de alimentación de la caldera circula en la sección de lavado con agua, y el gas
craqueado del compresor alimenta la sección débil de la torre cáustica. Cuando el gas craqueado entra
en contacto con la solución cáustica, el ácido en el gas craqueado se elimina mediante una reacción
ácido-base. Algunos hidrocarburos también son capturados por la solución cáustica al mismo
tiempo. Después de la eliminación del ácido, el gas craqueado sale de la torre y alimenta la siguiente
etapa de compresión.

Mecanismos de ensuciamiento
Los precursores de hidrocarburos poliméricos presentes en la solución cáustica pueden formar
diversos materiales poliméricos mediante diferentes mecanismos de reacción. Estos polímeros
pueden depositarse y aglomerarse en la columna cáustica, causando ensuciamiento, rendimiento
reducido y menor eficiencia de la torre. Hay tres mecanismos principales de ensuciamiento orgánico:
polimerización por condensación aldólica, polimerización por radicales libres y polimerización por
reacción de Diels-Alder.

Condensación aldólica
El mecanismo de reacción de condensación aldólica se muestra en la Figura 2. Como reacción
aniónica, solo ocurre en la condición de base; La reacción de condensación se inicia y se propaga en
la solución cáustica circulante. Los precursores de la reacción de condensación aldólica incluyen
varios aldehídos, cetonas y ésteres insaturados. Los dos precursores de condensación aldólica
identificados más comúnmente identificados en las corrientes de gas craqueado con olefinas son el
acetaldehído y el acetato de vinilo.

Polimerización de radicales libres

El mecanismo de reacción de radicales libres se muestra en la Figura 3. La presencia de iniciadores
de radicales libres, como los peróxidos, puede iniciar la reacción. Además, los monómeros como el
estireno auto-iniciarán fácilmente las reacciones de polimerización por radicales libres a las
temperaturas de operación típicas de la torre cáustica. La presencia de olefinas, tales como olefinas
conjugadas, estireno e indeno, proporciona los monómeros para la propagación de la cadena. La
longitud de la cadena del polímero dependerá de la temperatura, la estabilidad del iniciador o la
concentración de monómero.

Reacción de Diels-Alder
El mecanismo de una reacción de Diels-Alder se muestra en la Figura 4. Las reacciones de Diels-Alder
son reacciones autoiniciadas y pueden ocurrir a bajas temperaturas. Los precursores de las
reacciones de Diels-Alder son dienos conjugados, como los derivados del ciclopentadieno.
Aunque muchos mecanismos pueden coexistir en la torre cáustica, uno o más mecanismos de reacción
no pueden contribuir significativamente al ensuciamiento. Los diferentes sistemas de torres cáusticas
tendrán diferentes mecanismos de ensuciamiento. Para asegurar un tratamiento exitoso, se debe
identificar cada mecanismo de ensuciamiento o combinación de mecanismos de ensuciamiento para
cada sistema.

Control de incrustaciones
El inhibidor de Aldol, el inhibidor de radicales libres y el dispersante se utilizan para controlar la
incrustación.

Inhibidor de aldol (Polyfree 305C)

El inhibidor de aldol de Baker Hughes se usa para convertir rápidamente carbonilo en aldol en otro
grupo funcional no reactivo. Después de la reacción, la condensación aldólica se inhibe
completamente; No hay reacción secundaria de este inhibidor.

Inhibidor de radicales libres (Polyfree 300R1)

El componente activo en el inhibidor de radicales libres reacciona con el radical libre, ya sea centrado
en carbono u oxígeno, en la torre cáustica. Después de que el radical libre reacciona con el inhibidor
de radical libre, se inhibe la polimerización de radical libre.
Dispersante
Dispersante se utiliza para dispersar los foulants que no podrían ser inhibidos por el inhibidor de
aldol y el inhibidor de radicales libres, como los productos de una reacción de Diels-Alder. El
dispersante podría prevenir la precipitación de foulant. El sistema cáustico agotado llevará a cabo la
expulsión de la torre cáustica de la torre cáustica.

Identificación de la metodología de ensuciamiento.

Metodología.
El ensuciamiento en la torre cáustica está influenciado por dos factores: la acumulación de
contaminante existente y la formación de contaminante nuevo. La acumulación de contaminante
existente se puede evaluar y monitorear con análisis de sólidos filtrables y análisis de polímeros
solubles. El potencial para formar contaminantes nuevos está influenciado por muchos factores,
incluidos los mecanismos de reacción, los precursores de ensuciamiento, las temperaturas de proceso
y los iniciadores. Aunque se investigó el contaminante existente, este artículo se centrará
principalmente en identificar y controlar los mecanismos de reacción de formación de contaminante
para reducir y / o eliminar la acumulación de nuevo material contaminante.

Resultados analíticos y discusión.

Contaminantes existentes
El siguiente método se usa ampliamente como un programa efectivo de monitoreo de torres cáusticas.
Los resultados de la prueba 3 se muestran en la Tabla 1. El análisis de los sólidos filtrables se usa para
medir los residuos precipitados. El análisis de polímeros solubles se utiliza para medir los polímeros
totales en la torre cáustica. Después de que el polímero soluble se aglomere, precipitará de la solución
para formar sólidos filtrables. El tamaño de partícula de los sólidos filtrables puede continuar
creciendo hasta que finalmente deje de moverse en el sistema cáustico y se deposite en la tubería y el
intercambiador, y ensucie el sistema cáustico. Un alto nivel de sólidos filtrables y polímeros solubles
indicaron una alta tasa de ensuciamiento en el sistema de torre cáustica.
Los contaminantes existentes en esta unidad fueron significativamente más altos que los que fueron
tratados por Baker Hughes. Los resultados sugieren que hay espacio para mejorar con un programa
de tratamiento.
Investigación de aceite desnatado
Los precursores de ensuciamiento condensados se concentran en el aceite desnatado. La
concentración de estos precursores de incrustaciones influye en la tasa de incrustaciones. Una alta
concentración incrementará la tasa de incrustaciones.
Se recogió una muestra de aceite desnatado de la torre cáustica. El examen visual reveló que la
muestra estaba muy turbia. Había una capa orgánica en la parte superior de la muestra. Los resultados
analíticos de espectroscopia y cromatografía mostraron que la capa orgánica de aceite desnatado
contenía una cantidad significativa de componentes con grupos funcionales aldol y vinilo. La
presencia de componentes aldólicos y de tipo vinilo proporciona una cantidad significativa de
precursores tanto en la condensación aldólica como en la polimerización por radicales libres. Esto
indicó que la condensación aldólica y la polimerización por radicales libres estaban involucradas en
el ensuciamiento de la torre cáustica. Como resultado, la polimerización por radicales libres y los
inhibidores de la condensación aldólica podrían usarse para controlar el ensuciamiento. Los
resultados fueron confirmados por el reflujo de la torre cáustica.
Análisis de depósitos
El análisis de aceite desnatado confirmó que la condensación aldólica y la polimerización por
radicales libres estaban involucradas en la reacción de ensuciamiento. Para confirmar la hipótesis, se
recogió un depósito de la torre cáustica. El mecanismo de reacción de ensuciamiento se puede
determinar analizando el grupo funcional en el depósito. La relación entre el grupo funcional y el
mecanismo de reacción se muestra en la Tabla 2.
Se utilizaron varias técnicas de instrumentación, como la pérdida de peso, el análisis elemental, la
espectroscopia y la cromatografía, para identificar el grupo funcional en los depósitos.
Los resultados mostraron que más de un mecanismo de reacción había contribuido al ensuciamiento
en la torre cáustica. La mayor parte del depósito fueron componentes orgánicos tales como derivados
de ciclopentadieno, derivados de estireno, derivados de carbonilo y otras especies de compuestos
oxigenados. Los derivados de ciclopentadieno indicaron la presencia de una reacción de Diels-Alder.
Los derivados de estireno y las especies oxigenadas indicaron la presencia de polimerización por
radicales libres. Los derivados carbonílicos indicaron la presencia de condensación aldólica. Otro
efecto del depósito es que podría absorber algunos monómeros, como el estireno y el indeno. El
componente orgánico, que fue absorbido en los depósitos, podría contribuir a la polimerización por
radicales libres como reactivo de propagación de la cadena.
Prueba de reflujo cáustico
Los análisis de flujo y depósito indicaron que tanto la condensación aldólica como la polimerización
por radicales libres estaban involucradas en el ensuciamiento cáustico. Se recomendó el programa
Polyfree de Baker Hughes, que incluye un inhibidor de radicales libres y un inhibidor de la
condensación aldólica para inhibir la reacción de polimerización. Se recomendó un dispersante de
Polyfree adicional para eliminar los líquidos formados por otras reacciones, como la reacción de
Diels-Alder.
Para probar la eficiencia de los inhibidores, se usó reflujo cáustico. Las muestras de la torre cáustica
se esparcieron con antiincrustantes y se sometieron a reflujo. Después del reflujo, se midieron los
foulantes que se formaron. Si el inhibidor es efectivo, la cantidad de foulant con inhibidores será
menor que la de los inhibidores. Los resultados de la prueba se muestran en la Tabla 3.
Los resultados de reflujo mostraron que tanto los aditivos Polyfree 300R1 como Polyfree 305C
podrían disminuir significativamente la formación de polímeros. Esto confirmó que la polimerización
por radicales libres y la condensación aldólica contribuyeron al ensuciamiento de la torre cáustica. La
combinación de los aditivos Polyfree 300R1 y Polyfree 305C mostró el mejor rendimiento.
Resultados del tratamiento
Sobre la base de los resultados de la prueba, se recomendaron los aditivos Polyfree 305C, Polyfree
300R1 y Polyfree 350C a los operadores de la unidad. La información del proceso en las Figuras 5a y
5b muestra el efecto que el nuevo programa de tratamiento químico tuvo en la unidad.
El rendimiento de la torre cáustica se midió por la presión diferencial de la torre (P). ΔP aumentó
dramáticamente antes del tratamiento. La pendiente fue de 0.0158. Cuando se aplicó el programa
Baker Hughes para sustituir el programa de tratamiento anterior, el ΔP de la torre no se elevó
significativamente. La tasa de incrustación de ΔP fue de 0,0076, lo que indica una reducción de
incrustaciones de aproximadamente el 50%. El resultado de la prueba de campo mostró que el
ensuciamiento se controló con éxito en la torre cáustica. Además, la longitud de la carrera de la torre
cáustica se ha ampliado. Todavía se está desempeñando bien en el momento de escribir. Este
tratamiento exitoso indicó que el modo de análisis del sistema cáustico patentado por Baker Hughes,
que incluye el análisis de foulant, una prueba de reflujo cáustico y un análisis de aceite desnatado, se
puede usar para minimizar el ensuciamiento de la torre cáustica.
Conclusión
En este artículo, se identificó el mecanismo de ensuciamiento de una torre cáustica. Los resultados
mostraron que la polimerización por radicales libres y la condensación aldólica estaban involucradas
en el ensuciamiento de la torre cáustica. Sobre la base de los análisis, se recomendó al cliente un
exitoso programa de tratamiento químico. Los datos de las pruebas de campo indicaron que se
controló el ensuciamiento y se extendió la longitud de la torre.
Reconocimiento
Los autores desean extender su gratitud al grupo analítico de Baker Hughes Incorporated por su
ayuda para proporcionar el trabajo de análisis. También deseamos expresar nuestro agradecimiento
al personal de la unidad de Westlake por su colaboración en este proyecto.
POLYFREE es una marca registrada de Baker Hughes Incorporated.
Hua Mo es un químico senior con Baker Hughes. Es doctor en química orgánica por la Universidad de
Rice.
David Dixon es un tecnólogo de soporte de campo con Baker Hughes. Es licenciado en toxicología por
la Northeast Louisiana University.
Lowell Sykes es el Supervisor de Ingeniería de Procesos para Westlake Vinyls Calvert City, Kentucky,
Planta de etileno. Tiene una licenciatura en ingeniería química de la Universidad de Purdue y un MBA
de la Universidad Estatal de Murray.